侧链含类杂芪生色团的非线性聚酰亚胺的合成与光学性质.docVIP

侧链含类杂芪生色团的非线性聚酰亚胺的合成与光学性质* 张爱清 青志保 （湖北省催化与材料科学重点实验室，中南民族大学化学与材料科学学院 武汉　430074） 类杂芪（PSI）染料是一些吸收截面大、上转换激射效率高的新化合物[1-3]，这种染料分子属于给体(D)-π共轭体-受体(A)型，PI还有优异的成膜性能，若通过共价键方式将类杂芪染料生色团引入PI主链，可望得到极化稳定与生色团分布均匀的光学非线性聚合物膜材料，从而实现材料的器件化。 本文将类杂芪染料与氯甲基化的含氟PI(CMPI)反应来制备了接枝的PI(CMPI-O-PSI)。其合成路线如图1所示。 Figure 1 Synthetic route of CMPI-O-PSI and the chemical structures and abbreviates for the molecules in this article 氯甲基化的含氟PI接枝类杂芪染料(CMPI-O-PSI) 的结构采用FT-IR、1H-NMR进行了分析， CMPI-O-PSI上残留的氯甲基率为14%，类杂芪生色团接枝率为56%。 CMPI-O-PSI显示了和CMPI相似的良好溶解性，能很好的溶于DMSO、DMF、NMP、THF和CHCl3。 由紫外-可见光谱数据(300~800nm)可知：CMPI-O-PSI 的吸收峰在445nm处有个较宽缓的峰，对比分析PI和CMPI的吸收光谱。表明CMPI-O-PSI的结构发生了改变，再与HOPSI和MeOPSI对比,在402、387nm处没有明显的峰，表明无HOPSI存在。CMPI-O-PSI在700~1000nm范围内无吸收，可预测其多光子吸收波长范围在1000~1200nm内。 由荧光光谱(激发波长为387nm)可知CMPI-O-PSI和MeOPSI在500nm处同样有发射峰，而CMPI-O-PSI在513nm没有HOPSI的特征发射峰，说明接枝成功。同时发现了CMPI-O-PSI在410、435nm处还有两个比较明显的发射峰，这和CMPI是相同的，表明是聚合物基体本身的发射峰。 Z-扫描表明：HOPSI在三种脉冲能量下都没有观察到非线性吸收现象，而CMPI-O-PSI的非线性吸收明显。原因可能是HOPSI溶液浓度低，非线性吸收不明显，但是在接枝后，生色团在固体膜中含量大大提高，因此可观测到明显的非线性吸收。图2表明了CMPI-O-PSI在Z＝0mm时，有明显的吸收。当激发光能量分别为6μJ、20μJ、25μJ时，归一化透过率随能量的增大而减小。CMPI-O-PSI的双光子吸收、光限幅、上转换荧光的实验和分析正在进行中。 参考文献 [1] Chun Wang, Xiaomei Wang, Zongshu Shao, et al. Studies on the lasing properties of a new two-photon absorbing material HEASPI. Optics Comm, 2001, 192: 315. [2] I Fuks-Janczarek, J M Nunzia, B Sahraoui, et al. Third-order nonlinear optical properties and two-photon absorption in branched oligothienylenevinylenes. Optics Communications, 2002, 209: 461. [3] Olivier Mongin, Laurent Porres, Claudine Katan, et al. Synthesis and two-photon absorption of highly soluble three-branched fluorenylene-vinylene derivatives. Tetrahedron Letters, 2003, 44: 8121. Synthesis and optical properties of polyimide with stilbazolium-like unit as side-group Zhang Aiqing Qing Zhibao Hubei Key Laboratory for Catalysis and Material Science, College of Chemistry and Material Science, South-Central University for Nationalities Wuhan 430074 Abstract: A new polyimide with stilbazolium-l