超支化聚醚复合聚合物电解质的研究.docVIP

超支化聚醚复合聚合物电解质的研究 郑金燕,张益，王跃川** （四川大学高分子科学与工程学院 成都610065） 聚合物电解质近20年来得到了广泛的研究。1973年，Wright等首次发现聚环氧乙烷（PEO）和碱金属盐配位形成具有较高的离子电导性的络合物[1]。1979年，Armand 等提出了PEO/碱金属盐配合物作为带有碱金属电极的新型可充电池的离子导体，在40℃~60℃时离子电导率达10-5s/cm[2]。但是，传统聚合物电解质室温电导率低仍然是限制其实际应用的主要障碍。因此，如何提高其室温电导率成为了各方面的研究重点。 Hawker等最早将超支化聚合物这一概念引入聚合物电解质[3]，其高度支化的结构可以有效防止链段的结晶，而近似球形的分子形态可以增大聚合物的自由体积，所以在聚合物电解质领域受到人们的关注。 本论文以环氧丙醇的自缩合开环聚合(SCROP)制备了超支化聚醚[4]。反应方程式如图1： 图1 超支化聚醚的结构如图2所示，为全脂肪链结构，玻璃化转变温度低于室温，符合对于电解质聚合物基体的一些要求：含有一些给电子能力强的原子或基团；高分子链足够柔顺 。且聚醚端基含有大量羟基，极易对其进行化学改性。因此对其改性引入双键后掺杂一定量的高氯酸锂，再以紫外光固化制备了聚合物固体电解质薄膜。 本论文也研究了可能影响离子导电率的各种因素，如高氯酸锂的添加量、改性过程中引入的基团、活性稀释剂、聚合物分子量等。发现高氯酸锂的含量影响较大，其他各种因素并无明显作用。当O/Li+=6时，该聚合物电解质薄膜的最大室温离子导电率为10-6s/cm。下一步的工作重点将是进一步改善其导电性能，并提高力学性能。 References: [1]. Fenton D E, Parker J M, Wright P V. Polymer , 1973 , 14: 589. [2]. Armand M B, Duclot M. EP 0013199, 1978. [3]. Hawker, C. J., Chu, F., Pomery, P. J., Hill, D. J. T. Macromolecules, 1996, 29: 3831. [4]. Sunder A, Hanselmann R, Frey H, Mulhaupt R. Macromolecules, 1999, 32: 4240. 图2 Solid Polymer Electrolyte Made of Hyperbranched Polyethers Jinyan Zheng, yi Zhang, Yuechuan Wang (School of Polymer Science and Engineering, Sichuan University, Chengdu 610065) Abstract: Hyperbranched polyethers had been synthesized by the polymerization glycidol and were modified to introducing methacryloxy groups at chain-ends. Solid polymer electrolytes were prepared by photocuring the composites containing the modified hyperbranched polyethers and LiClO4. The aliphatic hyperbranched polyethers preared in this work had low Tg, and containing large number of –OH groups at chain ends, which could be used for chemical modification. Other factors which affected ion conductivity for the solid polymer electrolytes were also studied, such as the amount of LiClO4, chemical groups introduced during the modification of polyethers, reactive diluents, and molecular weight of polymers. It was found that only the amount of LiClO4 in the composites had great effects. The ion cond