超声法制备高活性纳米Fe3O4类酶催化剂及性能研究.pdf

持久性有机污染物论坛2009暨第四届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 超声法制备高活性纳米Fe304类酶催化剂及性能研究 王擅，王大力，筮亘垡’，王明琼，唐和清 1．引言 纳米Fe，04由于具有超顺磁性、比表面积大和量子隧道效应等特性，又因其化学稳定性好、毒 性低、原料价格低廉，其在磁流体、电子材料、生物技术和医学等领域得到了广泛的应用。最近， h后，加入的125L苯酚(3rI州)降解率达85％ 等利用该H202．Fe304体系来氧化降解苯酚，反应3 左右。我们发现超声辐射能够强化该类酶体系的氧化能力，实现有机污染物IthB的高效快速降解。 这些研究开启了纳米Fe304在环境污染物治理领域的新应用。此外，由于纳米Fe304的性能与其制 备方法密切相关，各种制备方法也随之飞速发展起来，例如球磨法、沉淀法、微乳液法、电化学法、 热分解方法、水热法等。其中液相沉淀法因其具有设备要求低、成本低、操作简单等优势而最为常 用，但该方法粒径分布范围宽，易团聚，重现性差。近年来，超声空化效应技术所引发的特殊物理、 化学环境已为制备新型纳米材料提供了一条重要的途径，例如超声方法已成功应于制备单分散的金 属纳米钯。超声空化作用能加速化学反应，消除局部浓度不匀；同时空化泡产生的高温降低了晶核 的比表面自由能，从而抑制了晶核的生长，因而易于得到均匀超细的纳米颗粒。基于此，本文将液 相共沉淀法和超声化学结合起来，提出了制备了高活性纳米Fe30。类酶催化剂的新方法，并对其催 化活化的能力进行了初步探讨。 2．实验部分 2．1纳米Fe304类酶催化剂的制备 一 纳米Fe304采用两种方法制备：反相共沉淀法(reverSe 器有限公司)中进行的，60。C下反应O．5h，其他条件同I冲法。反应结束后，将黑色的悬浮液冷至室 温，用磁分离法和蒸馏水洗涤至中性。而后将得到的纳米Fe304分散于一定体积的水中保存。 2．2Fe304类酶催化剂的性能评价 将50 mL的烧 gL。)的悬浮液QH5．O)置于100 IIlL含砒1B(20山田、H202(40咖田、纳米Fe304(O．5 杯中，然后于400C水浴中超声反应馓Q．2000I①E型，昆山市超声仪器有限公司)。定时取样，样品 经离心分离后，取上清液在分光光度计上测定剩余RhB的浓度。 3．结果与讨论 3．1超声对纳米Fe304催化性能的影响 图‘1为US．RP和I口两种方法制各的纳米Fe304类酶催化性能的比较。对比图1a和b可知， 反应60 化剂。其原因可能是：虽然两种方法制备得到的Fe304纳米粒子晶体结构完全一样，均为反尖晶石 结构，但是超声辅助下得到的纳米Fe304颗粒较普通RP小，其比表面积为81．4m2昏1(普通I心法 120 持久性有机污染物论坛2009暨第四届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 为63．7 m2百1)。催化剂的比表面积越大，提供给H202的吸附位点越多，越有利H202的活化分解， 因而加快了砒m的降解。下面着重讨论反应条件对超声制备的纳米Fe304催化性能的影响。 3．2反应温度对纳米Fe304催化性能的影响 反应温度直接影响到晶核的生长，进而影响纳米材料的理化性能。据文献报道反向共沉淀法最 佳晶化温度为80℃，晶化时间为3h。实验发现，反应温度在40一80℃变化时，RP法制备的催化剂 的活性随温度升高而升高，而US．RP法受温度影响不大，且在每个反应温度下，US．RP法制备的 m酊1)的6．9 mHl，是RP法(0．0058 (IU：lB的降解遵循准一级动力学反应：hl(c抵)=七f+力为O．04 倍。同时，US．RP法将反应时间缩短为O．5h，仅为RP法的1／6。 3．3氨水浓度对纳米Fe30。催化性能的影响 在超声辅助反相共沉淀法中，随着氨水浓度的增加，制备的纳米Fe304活化H202氧化降解砒毋