老化温度对MnOxCeO2催化剂上乙醇催化燃烧性能的影响.pdf

老化温度对MnO。-Ca0：催化剂上乙醇催化燃烧性能的影响 李华举，申文杰‘ 16023) (中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室，大连1 关键词：MnOx-C002，乙醇，催化燃烧 1．前言 乙醇的低温催化燃烧是环境催化的一个重要课题。大气污染物中乙醇的来源很多，比如化学工 业的生产过程，尤其是印刷工业中排放的废气；此外，随着乙醇汽油的推广，乙醇的添加大幅降低 尾气中CO和碳氢化合物排放的同时，未完全燃烧的乙醇和部分氧化产物乙醛的也造成新的大气污 染。本文采用氧化还原沉淀法制备了MnO：Ce02催化剂，发现老化温度影响催化剂的晶体结构，进 而影响其反应活性。本文优化的催化剂在463K下就可以实现乙醇的完全燃烧，具有非常好的催化 活性和稳定性。 2．实验部分 K将一定量的Mn(N03)2水 MnOx．C002采用氧化还原沉淀法制备【1】o在搅拌的条件下，于323 K、353K和373 K焙烧6 液调节混合溶液的pH值，分别在323 K下搅拌老化2h，洗涤干燥，723 K老化；同样以KOH溶液作为沉淀剂加入到 加入到K^4n04(摩尔比是3：2)溶液中在353 K老化得到Ce02，其它步骤相同。 (NH4hCe(N03)6溶液中，于353 3．结果与讨论 K和MnCe．373 K两个催化剂在20=12．70均出现了Mn02的衍射峰，说明部分锰物种从固溶体中分 离出来而形成了Mn02晶体。MnCe．353K催化剂没有出现任何属于氧化锰的衍射峰，观察到的只是 该催化剂的晶粒尺寸为2．6nm，明显小于其它温度条件下制备的催化剂，其比表面积也高达177 m2／g。 此外，该催化剂的衍射峰宽化现象非常明显，其晶胞参数为0．534 nm， rim小于Ce02的晶胞参数0．541 nm和0．066nm均小于Ce4+的离子半径(O．094 由于Mn4+和Mn”的离子半径分别为0．053 nm)，这 表明锰离子进入了二氧化铈的晶格，形成了均一的锰铈氧化物固溶体【2，3】。 图2是催化剂的H2．TPR谱，Ce02在783K出现一个弱而宽的还原峰，归属于表面氧物种的还 K．673 原。MnO。在523K有两个重叠的还原峰，属于典型的两步还原过程：首先是Mn02Mn203还 向低温移动，表明MnOx和Ce02之间存在较强的相互作用而使其还原能力提高。同时观察到 MnCe．353催化剂的还原峰明显不同于其它两个催化剂，在54lK的还原峰明显高于613K的还原峰， 可能是锰铈之间的相互作用更强，使得低温还原能力提高。一般认为低温还原峰归属于Mn02／Mn203 到Mn304的还原，高温还原峰则是Mn304进一步还原到MnO以及表面Ce02氧物种的还原。 ‘通讯联系人：+86．4llshengg@_弘ticp．ac．饥 420 vol。％ 图3比较了老化温度对MnCe．T催化剂上乙醇催化燃烧性能的影响。在0．23v01．％乙醇，19 氧气，空速为100，000 K和493