L2半胱氨酸自组装膜修饰金电极对抗坏血酸的电催化作用及其测定.pdfVIP

( ) 第 32 卷 分析化学 FENXI HUAXU E 　研究报告 第 10 期 　　 　　　　　　　　 　　　　 　　　　　　 2004 年 10 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1349～1352 L 半胱氨酸自组装膜修饰金电极对 抗坏血酸的电催化作用及其测定 傅崇岗 　苏昌华　单瑞峰 (聊城大学化学化工学院 ,聊城 252059) ( ) 摘 　要 　金电极表面对 L 半胱氨酸 L Cys 有特性吸附 ,而 L Cys 分子在等电点 p H 附近因静电引力和氢键 ( ) 作用形成分子对 ,从而在电极表面自组装形成 L Cys 双层膜。L Cys 修饰金电极对抗坏血酸 AA 具有良好 的电催化作用。用示差脉冲伏安法对AA 进行了测定 , 氧化电流与 AA 的浓度在 1. 0 ×10- 3 ～4 ×10 - 6 mol/ L 范围内呈良好的线性关系 ,线性相关系数为 0. 9981 ;检出限为 4 ×10 - 7 mol/ L 。用于药片中AA 含量的测定 , 结果令人满意。 关键词 　L 半胱氨酸 , 自组装双层膜, 抗坏血酸 , 金电极 1 　引　　言 抗坏血酸(AA) 在人体内参与多种代谢及氧化还原反应 ,是人体必须的一种维生素。对它的测定有 紫外分光光度法1 ～3 、化学发光法4 ,5 和脉冲极谱法6 。化学修饰电极对AA 的电催化氧化也有较多 研究 ,谷氨酸7 、中性红8 、2氨基吡啶9 、环糊精10 及苯醌 11 等均已用于修饰电极来测定 AA 。实验 发现 , 金电极在含 L Cys 的醋酸缓冲溶液中可以形成半胱氨酸自组装双层膜 ,它对 AA 具有较强的催 化氧化作用。本实验系统地探讨了自组装 L Cys 双层膜的形成条件和机理 ,建立了电催化氧化测定 AA 的实验条件 ,并用于药剂中 AA 含量的测定 ,结果满意。 2 　实验部分 2 . 1 　仪器与试剂 ( ) CHI 750A 型电化学工作站 上海辰华仪器公司 ;实验采用三电极体系 :饱和甘汞电极为参比电极 , ( ) 铂丝为对电极 , L Cys/ Au 为工作电极。L Cys 上海康达氨基酸厂 ;AA 及其它试剂均为分析纯 ,所用 水为三次石英亚沸蒸馏水。 2 . 2 　修饰电极的制备 首先依次用 0 . 1 μ μ O 粉末将金电极表面抛光 ,用水清洗后 ,放入 Piranha 溶液 m 和 0. 05 m Al2 3 ( ) 30 %H O H∶SO ,体积比为 37∶中浸泡 10 min ,然后分别用甲醇、水清洗 5 min , 置于含 0. 02 mol/ L 2 2 2 4 ( ) L Cys 的醋酸缓冲溶液 p H 5. 0 的电解池中 ,开路自组装 2 h 。取出电极并用水洗净 ,备用。 2