加速溶剂萃取―气相色谱―质谱法测定土壤中酞酸酯类有机物.pdfVIP

广 州 化 学 第 卷第 期 . .. 年 月 文章编号: ? 加速溶剂萃取一气相色谱一质谱法测定土壤中 酞酸酯类有机物 廖平德, 滕云梅半, 白海强, 吕保玉, 许桂苹 广西壮族自治区环境监测中心站,广西 南宁 摘 要:建立了土壤中酞酸酯类的加速溶剂萃取 一气相色谱一质谱 .测定方法。通过对萃取溶剂和层析柱的优化选择,得出优化萃取条件。同时,实验 过程中采用铬酸洗液对实验器皿进行清洗,有效控制了环境中酞酸酯对样品的污染。 该优化方法结果显示:平均加标回收率为 . %~ .%,相对标准偏差为. %~ .%,检出限为 . ~ . / 。方法具有空白低、回收率高、纯化效果好、灵敏 度高的特点,具有很好的应用价值。 关键词:加速溶剂萃取;酞酸酯类有机物;土壤;样品前处理;气相色谱一质谱 中图分类号:. ;. 文献标识码: 酞酸酯又称邻苯二甲酸酯 , , 多为无色油状粘稠液体, 难溶于水,不易挥发,其比重与水相近,凝固点较低,易溶于有机溶剂和类酯。这类化合物 含有较弱的雌激素成分,影响生物体内分泌,导致突变、致畸和癌细胞增殖,是一类环境激 素,可通过呼吸、饮食和皮肤接触进入人体内,对人体健康造成危害。同时,酞酸酯 是塑料中不可缺少的一种改性剂,用于提高塑料的可塑性和强度,其含量有时可达高聚物本 身的 %。这些 与塑料分子的相容性很好,它们之间由氢键或范德华力联结,各自保 留相对独立的化学性质】。随着使用时间的推移, 可由塑料转移到外环境,造成对空 气、水和土壤的污染。目前已成为自然环境中最普遍存在的污染物】,被称作 “第二 个全球性多氯联苯 污染物” 。由于 的致畸、致癌和致突变特性,使其在环 境中的监测分析方法备受关注【】,其中六种酞酸酯化合物已被列入美国的 “优先污染物 黑名单”中【。近年来,国内开展有机污染物监测方法的研究成为热点,其中酞酸酯化合物 的分析方法研究被列入首选项目之中。 目前,国内有关土壤中酞酸酯化合物分析方法的系统研究较少 。土壤中酞酸酯类有机 污染物测定主要包括样品前处理和仪器检测两部分。土壤样品基体复杂,样品前处理技术在 收稿日期:? 基金项目:广西科技基础条件平台建设项目 桂创建一 。 作者简介:廖平德~ ,男,广西百色人,硕士,高级工程师;主要从事环境监测和科研工作。 通讯作者:滕云梅,工程师。. 广 州 化 学 第 卷 有机污染物监测中起着重要的作用,如何高效地从土壤样品中萃取有机物成了土壤中有机物 分析的一个瓶颈。本文对萃取溶剂和层析柱优化两个方面进行了系统研究,建立了一种省时、 省溶剂的测定土壤中酞酸酯的分析方法。 实验 . 标样及试剂 种酞酸酯类有机物标准样品 / ,公司 ,在临用前用二氯甲烷 稀释标准贮备溶液,配制成各种浓度的标准工作溶液,存放于 冰箱中。正己烷、甲醇、 二氯甲烷、丙酮均为农残级 美国 公司 。无水硫酸钠、硅藻土均为分析纯,用前在℃ 下烘 ,冷却后装入密封的玻璃瓶中存放。娃哈哈纯净水,未检出目标物。 . 仪器及测试条件 /气相色谱一质谱联用仪 美国安捷伦公司 ; 加速溶剂提取仪 美国 型氮气浓缩装置 美国 公司 ; . 石英毛细管柱. . . ,美国安捷伦公司 ; 固相萃取小柱 . /, 美国 公司 :高纯氮气 .% 。 . 分析方法 . . 样品的制备 称取样品 ,加入 ~ 硅藻土,混匀,用二氯甲烷对样品进行加速溶剂萃取两次, 萃取液经无水硫酸钠除水,将萃取液氮吹浓缩到 ~ ,将待净化液过己活化的弗罗里柱 净化,净化时,在二氯甲烷相尚未完全通过柱时,加入%乙腈一二氯甲烷/ , 并用浓缩样品瓶收集洗脱液,于水浴中将二者合并液浓缩至 ~左右,用二氯甲 烷左右淋洗瓶壁,浓缩至时重复该步骤,直至浓缩至 . ,并用二氯甲烷淋 洗瓶壁,定容至.,待 ? 测定。 . . 加速溶剂萃取的分析条件 炉温 ;压力为 .;预热平衡 ;静态时间 ;氮气 . 下吹扫 :淋洗体积为萃取池溶剂的 %;溶剂为二氯甲烷,体积 。 . ? 的分析条件 ’ 色谱柱为 石英毛细管柱 . × .. 岫 ;柱升温程序:保 持 ,以 / 升到 ,保持 ;进样口温度;进样 江,不分流进样; 载气 ,平均线速度/ ;传输线温度: ;检测器温度 。~ 质谱条件:离子源为 ;离子源温度为 ;接口温度 ;离子化能量为. 扫描范围为 ;扫描时间 . 。扫描离子见表 。第 期 廖平德等:加速溶剂萃取一气相色谱一质谱法测定土壤中酞酸酯类有机物表定量离子 结果与讨论 . 条件的优化 . . 萃取溶剂的选择 合理选择萃取剂对于有效地萃取目标化合物有着重要的作用。除强酸 盐酸、硫酸、硝 酸 外,有机溶剂、水和缓冲溶剂均可用于技术】,本实验对正己烷