{[Ni_4（nic）_8（H_2O）_2]·3H_2O}_∞（Hnic=烟酸）配位聚合物的合成、晶体结构和磁性研究.pdfVIP

第40卷第2期 上海师范大学学报 (自然科学版) Vo1．40．No．2 2011年 4月 JournalofShanghaiNormalUniversity(NaturalSciences) Apr．，20 11 {[Ni4(nic)8(H2o)2]·3H2O}∞(Hnic=烟酸) 配位聚合物的合成、晶体结构和磁性研究 张 松，杨仕平 (上海师范大学 生命与环境科学学院，上海200234) 摘 要：将硝酸镍与烟酰胺混合，在EDTA存在和 180℃温度下，水热反应，得到配合物 {[Ni (nic)8(H2O)2]·3H：O}(Hnic=烟酸)．通过EA、IR和TG对其进行了表征，单晶x射线衍 射对其结构进行 了确证．晶体数据 ：monoclinic，spacegroupP2… witha=10．7566(8)，b： 19．5438(15)，c=13．7801(10)A，=104．4860(3)，Mr=1301．74，V=2804．8(4)A ，Z=2， (MoKa)=1．405mm～，F(000)=1332，R=0．0625， =0．1541．结构分析表明：配合物是由 四核 [Ni(nic)(H。O)]单元，3个结晶水分子构成 的三维网状 {[Ni(nic)。(HO)：] · 3H2O}配位聚合物．其中4个烟酸采用 3n·ic—N，O，O的三齿桥联配位方式，另外4个烟酸采 用[~2-nic-N，O的双齿桥联配位方式，所有的Ni原子都处在六配位的畸变八面体几何构型环 境．TG结果表明：配合物具有很好的热稳定性．磁性研究表明：配合物中的Ni2+与Ni¨之间存 在反铁磁性耦合，在2．0～300K温度范围内，磁化率很好地遵循Curie．Weiss定律，拟舍得C= 5．24 cm。·K ·mol～． 0= 一2．30K． 关键词 ：烟酸；镍 ；配位聚合物 ；磁性 中图分类号：O641．4 文献标识码：A 文章编号：1000．5137(2011)02-0163-07 0 引 言 合理的设计和合成金属一有机配位聚合物最近在材料、化学研究方面引起了越来越多的兴趣．这些 金属一有机配位聚合物为固体功能材料提供了一个新的方法，并且在磁性、离子交换、催化、气体吸附／ 分离和电导 ¨I2等方面具有潜在的应用．合成可控的金属 一有机配位聚合物存在的挑战在于中心金属 离子和有机构建单元．另外其他的因素，如pH、阴离子等也起着重要的作用．同时金属 一有机配位聚合 物比起无机物和有机物小分子存在着很多优点．因为不同的有机配体与金属原子螯合构造配位聚合物 以后有着不同的结构，这些金属原子表现出不同的配位几何学结构 _5J．总之，选择合适的桥连配体是 形成金属一有机配位聚合物的关键条件之一．烟酸有很强的配位能力，是形成金属一有机配位聚合物 良 好的配体：利用吡啶环上的氮原子和环外的羧基氧原子，与金属中心离子有多种的连接方式，提供多种 的构筑单元；不仅能作为氢键的给体也能作为氢键的受体，是超分子网状结构很好的配体 ．本文作 者报道一个配位聚合物 {[Ni(nic)(HO)]．3HO} (Hnic=烟酸)，并通过 EA、IR、TG、X—ray单晶 衍射进行了分析，并对其磁性特征进行了初步的探讨． 收稿 日期 ：2010．10．30 基金项目：国家 自然科学基金；上海市教委基金(10ZZ84) 作者简介：张 松(1982一)，男，上海师范大学生命与环境科学学院硕士研究生；杨仕平 (1969一)，男，上海师范大 学生命与环境科学学院教授． 通信作者 上海师范大学学报(自然科学版) 2011经 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 烟酰胺(AR国药集团化学试剂有限公司)，硝酸镍 (AR，上海试剂二厂)，乙二胺四乙酸 (AR，上海 试剂一厂)． PerkinElmer2400型元素分析仪(美国)；NicoletAvatar370DTGS红外光谱仪(4ooo～4OOcm 范围，