气相色谱结合分光光度计测定尿素醇解合成碳酸二甲酯产物.pdfVIP

第 卷增刊 分析试验室 Vo1．27．Supp1． 2008年 l2月 ChtueseJournalofAnslysisI．~Jooratory 20o8一l2 气相色谱结合分光光度计 测定尿素醇解合成碳酸二甲酯产物 赵文波 ，彭伟才 ，王 峰 ，赵 宁 ，肖福魁 ，李军平 ，王秀芝 ，魏 伟 ，孙予罕- (1．中国科学院山西煤炭化学研究所，太原 030001；2．中国科学院研究生院，北京 100039) 摘 要：采用GDX-203色谱柱，热导检测器，异丁醇为内标，分析测定了尿素 与甲醇合成碳酸二甲酯产出物中的原料甲醇(Me)，产物碳酸二甲酯(DMC)，氨 基甲酸甲酯(MC)，N．甲基氨基 甲酸 甲酯(NMMC)的含量。用对二 甲氨基苯甲醛 (PD衄)作显色剂，总吸光度差减去氨基 甲酸 甲酯吸光度后，测定产物中少量的 尿素(UIea)。分析的相对标准偏差低于3．5％，回收率在97％一103％。 关键词：碳酸二甲酯；尿素；氨基甲酸甲酯；分光光度法；内标 碳酸二甲酯是一种应用十分广泛的绿色有机 种物质的含量。先挑选合适的内标物异丁醇，采 化工合成原料。可以进行甲基化、羰基化、甲氧基 用气相色谱测定产物中MC，DMC等物质的含量。 化和羰甲基化等反应，能代替剧毒的硫酸二甲酯 然后通过在总紫外吸光度中扣除已知准确含量的 和光气与多种醇、酯、胺、肼及酯类化合物进行反 MC的吸光度的影响，来测定尿素含量。由于尿素 应，在农药、医药、塑料、染料、电子化学品、食 吸光系数为MC的约 18倍，因此 MC的色谱测定 品添加剂中都有使用。其合成方法有：光气法，甲 误差对尿素测定的影响非常小。相对于两根 Cj。液 醇氧化羰基化，酯交换法，二氧化碳直接法和尿 相色谱柱串联测定尿素和MC的方法[5]，此方法具 素甲醇法[】等。尿素甲醇法以其原料价格低廉，工 有同时测定DMC和NMMC含量的优点。 艺简单，产物无水生成，易于分离等优点而具有 1 实验部分 广阔的应用前景。虽然关于该反应 目标产物碳酸 1．1 仪器与试剂 二甲酯(DMC)的分析方法很多 J，但对其中间产 C-,C．920气相色谱仪(海欣仪器厂)，紫外分光 物氨基甲酸甲酯(MC)，尤其是产物中剩余的无法 光度计(岛津，Uv．2501pc)。尿素(分析纯，天津天 用气相色谱检测的少量尿素的分析少有报道，而 大化学试剂厂)，甲醇 (分析纯，天津福晨试剂 少量尿素的存在使得外标法和归一法测定产物中 厂)，氨基甲酸甲酯 (分析纯)，碳酸二甲酯 (分析 各组分会产生误差，只有采用内标法能有效的保 纯，Fluka)，异丁醇和对二甲氨基苯甲醛(分析纯， 证产物中各物质含量测定的准确度。加入显色剂， 天津科密欧试剂厂)。 使用分光光度计测定尿素含量会由于 MC也会与 1．2 色谱条件 显色剂反应，而且在光度计上的出峰位置和形状 GDX-203填充柱 (1ri1×3mm)，热导检测器， 与尿素的相似而无法单独测定尿素。尽管可用乙 氢气作载气，载气流量22rnL／min，汽化室温度200 醚萃取分离尿素和MC，然后分别测定口j，但操作 ℃，检测器温度 200oc，桥电流50mA。柱温恒定 烦琐且误差较大，而操作相对简单的多波长偏最 在 180oc。进样量0．4 。 小二乘法测双组分L4却计算复杂。 1．3 配制溶液 因此，本文采用气相色谱与紫外分光光度法 分 别准 确称 取 0．2046，0．45