密度泛函理论研究叠氮二氢铟多聚体的结构与性质.pdfVIP

第 30卷 第6期 临沂 师 范学 院学报 2008年 l2月 Vb1．30 No．6 Dec．2008 密度泛函理论研究叠氮二氢铟多聚体的 结构与性质 夏其英 1,2，马登学 ，毕德启 (1．临沂师范学院 化学化工学院，山东 临沂 276005；2．南京理工大学 化工学院，江苏 南京 210094) 摘 要：在DFT-B3LYP／Ianl2dz水平上计算研 究了叠氮二氢铟多聚体 (HflnNj (，1=l～4)的结构和 性质．(H!InN3)!～4多聚体的全优化几何构型均为环状构型，若单体连接 方式为H2In—N N—Ny，则多聚体 通过一子体系叠氮基的口一N和另一子体系的In原子相连，即In—N—In结合方式．二聚体 (H21nN3)2中含 In，N，平面四元环结构．拥有船式和椅式两种构象的两个三聚体 (H2INN3)3的结合能相近，均含 In3N3六 元环结构．具有 In4N4八元环结构的四个四聚体 的能量稍有差别．与单体相 比，结构参数变化较大．同 时报导 了单体和 多聚体在不同温度下的热力学性质，发现叠氮二氢铟体系是二聚体、三聚体和四聚体的 平衡共存体 ． 关键词：密度泛函理论；叠氮二氢铟分子簇；结合能；热力学性质 中图分类号 ：O641 文献标识码：A 文章编号：1009—6051(2008)06—0062—06 自1864年叠氮苯和叠氮酸被发现以来，人们对叠氮化物的结构、性能、合成方法以及应用进行 了大量研究 [“，其中第 1II主族叠氮簇合物是一类具有广泛用途的新型材料．第 1II主族叠氮簇合物用 作叠氮化试剂可用于多种叠氮化反应 ；可作为化学蒸汽沉积法 (CVD)的前体物，由之可制得性能 优 良的BN，A1N，GaN和 InN纳米材料 ；是一类新的高含能材料，在国防和空间领域有着潜在的应 用前景． 已有实验方法合成的第 1II主族叠氮簇合物，如 (C12BN3)3、叠氮二氢镓、叠氮二 甲基铝、叠氮二 甲基镓、叠氮二乙基铝和叠氮二乙基镓等 [4-6]，显然较多报道的是铝和镓，而对于铟元素，目前研究 很少，仅见 [c12InN3(THF)2]2，[(c2H5)2InN3以及N3In[(CH2)3NMe2】2形成聚合物的报道 [7-91．对其性质 的研究更少，这大大限制了它们的应用和开发．至于它们的结构，尤其是在气相中的结构，至今仍不 清楚．为此，人们一直渴求加强配方设计的基础理论研究，寻求预言和指导，以便减少盲 目性，增强 自觉性． 本文采用DFT-B3LYP／lan12dz方法对最简单模型叠氮二氢铟分子簇 (H2InN3)14进行计算，预示它 们的全优化几何构型、结合能和热力学性质，为其实验合成提供基本信息，并为进一步深入研究第 1II主族金属叠氮无机体系的结构 一性能关系提供重要数据． 1计算方法 先对 H2InN3孤立分子以DFT-B3LYP方法在 lanl2dz基组下进行几何优化；然后用 Chem3D软件组 合得到 (H2InN3)2～4势能面上的可能稳定构型，用 Berny方法进行全优化；最后进行振动频率计算和 热力学函数计算 ． 收稿 日期：2008—07—16 基金项 目：中国博士后科学基金项 目(20070410335)；江苏省博士后基金项 目(0701024C)；临沂师范学院科研基金 项 目(XJB04004)资助 作者简介：夏其英 (1974I)，女，山东临沂人，临沂师范学院副教授 ，博士．从事应用量子化学和材料学的研究． 第6期 夏其英，等：密度泛函理论研究叠氮二氢铟多聚体的结构与性质 63 叠氮二氢铟的自聚过程如下： nH2InN3 (H2InN3) =2～4) (1) 结合能定义为