聚离子液体型聚合物电解质的制备及表征.pdfVIP

助 能 财 料 201i年第9期(42)卷 聚离子液体型聚合物 电解质的制备及表征 杜秋亮 一，傅相锴h ，刘素娟 。，牛丽丹 (1．西南大学 化学化工学院应用化学研究所，重庆 400715； 2．重庆市应用化学市级重点实验室 ，重庆 400715； 3．三峡库区生态环境教育部重点实验室，重庆 400715) 摘 要 ： 以N一乙烯基咪唑 、溴 乙酸 甲酯和二 (三氟 甲 盐等 阳离子和 BF4、PF{、CFSO；-、TFSI等 阴离子 基磺酰亚胺 )锂 (LiTFSI)为原料 ，采用溶液聚合 法制 组成的离子液体 。在这些 阴离子中，TFSI一具有较强 备 了聚(卜乙烯基一3一乙酸甲酯基咪~k(三氟甲基磺酰 的电荷离域性和两种低能构型，这就意味着它具有较 亚胺))(PMVIm—TFSI)。将 其 与 LiTFSI和聚 (甲基 高的柔性㈣ 。Cowie[。也报道能够有效溶解金属盐的 丙烯酸 甲酯一醋酸 乙烯酯)(P(MMA—VAc))共 混制得 聚合物往往含有 o、N、s等原子 ，因为它们能够和金属 了不 同质 量 比的 聚合 物 电解 质。核 磁 共 振 (H 阳离子很好地配位 ，可以使部分金属盐产生单独 的离 NMR)、红外光谱 (FT—IR)、示差扫描量热计 (DSC)、热 子载荷子。此外，聚离子液体多样的结构使其具有特 重分析 (TGA)、X射线衍射 (XRD)、扫描 电镜 (SEM)、 殊 的性能 比如机械性能、提供极性环境 、有助于 目标离 交流阻抗 (AC impedance)等对 电解质 的测试结果表 子的传输等_[7]。 明，PMVIm—TFSI掺 杂到 P(MMA—VAc)和 LiTFSI 基于以上原理 ，本文利用酯基来修饰单体并选择 组成的电解质 中后其 电导率得 到 了极大的改善 ，30℃ TFSI作为阴离子合成 了PMVIm—TFSI。不 同的聚 下最高可达 4．71×10一S／cm，同时热稳定性也得到 了 合物电解质由PMVIm—TFSI、P(MMA—VAc)、I|TFSI 极 大的提 高。此外，该共混 电解质 (透过 率≥90 )还 共t昆制得 ，并通过相应 的测试来研究它们 的物理和电 可以运用到电致变色器件 (ECD)导电离子材料 中，也 化学性质。 显示出了优 良的电化学性能。 2 实 验 关键词： 离子液体 ；聚合物 电解质 ；离子 电导率 ；热稳 定性；电致变色器件 2．1 仪器与试剂 中图分类号 ： O631．2 文献标识码 ：A AV一300型超导核磁共振波谱仪 H NMR(瑞士 文章编号 ：1001—9731(2011)09—1614—05 CDCl。)；D／MAX一3C型XRD(北京)；CHI650B电化学 工作站 (上海辰华)；NETZSCHDSC200F3示差扫描 1 引 言 量热计 ；S～4800型扫描 电子显微镜 (日本 岛津)；TGA 自从 Wright等_】发现聚合物体系的导电性之后 ， SDT—Q600(USA)热重分析仪 ；Tensor27FT—IR光谱 固态聚合物 电解质 (SPE)引起 了极大 的关注。SPEs 仪 (瑞士Bruker)。 具有优 良的物理和电化学性能 ，比如 良好 的成膜性 、无 偶氮二异丁腈 (AIBN)、无水乙醇、N，N一二 甲基 甲 自由液体相 、相对较高的离子电导率和较宽的电化学 酰胺 (DMF)、LiTFSI、溴乙酸甲酯、N一乙烯基咪唑等试 窗口l2j，可以运用在不同的电化学器件中，比如锂离子 剂均为市售分析纯 ，去离子水