富马酸废水分离与处理工艺的研究进展.pdfVIP

第33卷第l1期 左 工 VoL33Nx(I1 2010年 n 月 Nove． 2010 富马酸废水分离与处理工艺的研究进展 吴远远 ，孟 哲 z (1．邢台学院生物化学系，河北 邢台 054001；2．宁夏大学能源化工重点实验室，宁夏 银川 750021) [摘 要]近年来随着苯酐工业的发展，苯酐生产所得富马酸废水所含CODc．高、污染物成分复杂，对富马酸的回收利用带来 了很大困难。因此，寻找一种高效、经济可行的富马酸废水分离与处理技术有着重要的意义。通过对富马酸废水分离与处理各种 方法的综述，提出了富马酸废水分离与处理的发展方向。 [关键词】富马酸废水；分离与处理；COD去除率；研究进展 [中图分类号】X703 【文献标识码]A [文章编号】1003—5095(2010)11—0006—03 富马酸可由纯苯氧化制得[1]，也可由苯酐生产副 1．3 含有大量的具有生物毒性的硫脲 产物制得(2-4]。以邻二甲苯为原料，采用固定床催化氧 在顺酸异构化为富马酸过程中，需要加入催化剂 化法工艺技术生产苯酐，已成为苯酐行业的主流。在 硫脲以催化异构化反应，提高反应速率。在反应过程 苯酐工艺中，邻二甲苯经加热与热空气混合汽化，在 中，加入的催化剂硫脲往往是过量的，过量的硫脲未 催化剂的作用下，在固定床反应器中生成苯酐，同时 被处理，直接存在于富马酸废水中。因此，废水的可生 生成顺丁烯二酸酐，经过冷却。切换冷凝、洗涤之后， 化降解性差，是目前较难处理的废水之一。而在微生 顺丁烯二酸酐转化为顺丁烯二酸 (简称马来酸)。由于 物发酵法生产过程中产生的富马酸废水体系则成分 富马酸在水中的溶解度很小，而马来酸溶解度大。因 复杂，往往是多种有机酸的混合物，更是增加了富马 此，马来酸在温度为8O℃左右，催化剂为硫脲的条 酸废水处理的难度 。 件下，发生异构反应生成富马酸。硫脲是其生产废水 2 富马酸废水处理工艺的研究进展 中较主要的具有生物毒性的物质。富马酸[5-9]广泛用 2．1 铁碳微电解法 于食品、医药、轻工业等行业中。单纯制备富马酸的工 陈勇等㈣开展了利用铁碳微电解法预处理富马 艺比较复杂，而从苯酐生产废水中提取富马酸 (废水 酸有机废水的研究，分别考察了反应时间、pH值、温 预处理)，可以在处理废水的同时回收有较高附加值 度、铁与碳比例对预处理效果的影响。以废水作为电 的富马酸。 解质，纯铁为阳极，碳化铁为阴极，可发生如下电极反 1 化学法生产过程中产生的富马酸废水的特征 应 ： 1．1 pH值低 阳极反应 2Fe一2Fe2++4e 苯酐生产过程中副产物主要的有机成分为丁烯 阴极反应 4H 4e一4[H]一2H2 二酸和邻苯二甲酸等在水溶液中呈酸性的物质，该溶 微电解过程中产生的Fe2~，在电化学的作用下， 液呈现较强的酸性，因此，顺酸转化为富马酸后，产生 能够有效地氧化硫脲和其他有机污染物，从而降低废 的富马酸废水的pH值很低，一般为 1．6～2．3。 水的COD值，提高废水的可生化性，减轻后续生化处 1．2 CODe高 理的负荷。铁碳微电解法可作为工业富马酸废水 产生的富马酸废水除含有富马酸之外，还存在其 的预处理手段，提高其可生化性，再进一步处理后，达 他的物质，