2,2，6—三甲基-4H-1，3—二恶烷-4-酮在有机合成中的应用.pdfVIP

维普资讯 一 12 一 开 旨南 精细化工原料及中间体 2004年第11期 2,2，6一三 甲基 一4H-1，3一二 烷一4一酮 在 有 机 合 成 中 的 应 用 赵卫光 陈寒松 王素华 李正名 (南开大学元素有机化学研究所 天津 300071) 摘 要 ：乙酰乙酰化在有机合成工业中有着十分广泛的应用。双乙烯酮几乎是唯一的乙酰 乙酰化试剂。 8O年代初 ，人们发现在使用”双 乙烯酮一丙酮加成物”，即2,2，6一三甲基一4H一1，3一二嚼烷一4一酮，进行 乙酰 乙 酰化反应时，反应这度快，不需要催化剂，几乎可以定量反应，是一个优良的双乙烯酮等价物。总结了近几年 来2,2，6一三甲基一4H一1，3-=n~烷一4一酮在有机合成 中的应用。 关键词：2，2，6～三甲基-4H-1，3一二吧烷一4一酮 双乙烯酮一丙酮加成物 应用 Application of2,2，6-Trimethyl一4H一1，3一Di0xin一4—0neto OrganicSynthesis ZhaoW eigunag，ChenHansong，W angSuhua，LiZhengnning ([nstitueofElemento—OrganicChemistry，NankaiUniversity，Tianjin300071) Abstract： The acetoaceytlation ofnucleophilesiSprosaic butextremely importantreaction nad iS widelyused inboth laboratoryand industrialpreparations．Thereview describestheuseof2,2，6一trimethyl一 4H一1，3一dioxin一4一one， the”diketene—acetoneadductasasafersubstituteofdiketene． Usingthismasked acetoaceytlatingagent，acetoaceytlation reactionsaregenerally andnearly qunatitative，andhteusesofcatalyst arenotnecessary．Thisreview focuseson itsapplicationstO organic synhtesisduringhte lastdecade． Keywords：2,2，6一Trimethyl一4H一1，3一Dioxin一4一one，Diketene—acetoneadduct，Application 亲核试剂的乙酰乙酰化是一个十分重要的反 应 ，它在有机合成和工业生产中有着十分广泛的应 用 。在亲核试剂的乙酰乙酰化反应中，最常用的乙酰 乙酰化试剂是双乙烯酮。双乙烯酮也是最经济的乙 酰乙酰化试剂 ，是合成乙酰乙酸酯和乙酰乙酰胺的 工业原料，它在农药、医药、染料、聚合物、食品添加 剂等许多方面也有非常广泛的应用，对国民经济具 有极其重要的作用。然而，令人遗憾的是几乎没有其 它的乙酰乙酰化试剂可以代替双乙烯酮，而双乙烯 酮却具有较高的毒性、挥发性和健泪作用，同时由于 · 一 ]从R 它还很容易 自聚，并且在 自聚过程中会迅速放出大 量的一氧化碳而引起爆炸，危险性极大。 1952年 ，Carrol和他的同事利用双乙烯酮和丙 此外，它与偶极亲双烯体反应还可以给出六元 维普资讯 2004年第11期 精细化工原料及中间体 开 发 j旨南 一13一 杂环化合~(3)12j。 有机分子中氟原子的引入一般可以大大提高有 机分子的生物活性。1