自建电喷雾解吸电离源（DESI）在大分子分析中的应用及离子化机理探索.pdfVIP

第31卷 第4期 分析测试学报 V01．3lNo．4 2012年 4月 FENXICESHIXUEBAO(JournhlofInstmmeritalAnalysis) 430～435 自建 电喷雾解吸电离源 (DES1)在大分子分析中 的应用及离子化机理探索 江 玮 ’喻 钢 (1．诺华生物医学研究院，剑桥 麻萨诸塞 02139；2．哈佛大学 地球与行星科学系，剑桥 麻萨诸塞 02138) 摘 要：自建了简易的电喷雾解吸电离源 (DESI)，优化了DESI源喷口的位置和角度，并将其用于常见多肽 和蛋白质的分析。多肽和小质量蛋白质(20kDa)可以容易地从表面解吸电离，生成清晰的质谱。而牛血清 白蛋白(66．4kDa)不能产生清晰的多电荷分布的质谱，说明当前DESI源的设计可能存在一个电离的分子量 上限。通过比较不同的实验条件并对比ESI—MS，发现溶剂分子的挥发过程对电荷分布以及峰宽均有显著影 响，可能是由于ESI更软引起。载样表面的性质对 DESI—MS的信号强度有较大影响。金表面的 自组装单分 子膜 (SAM)相对于纯金表面有较好的绝缘性，并有助于产生较强信号，说明来 自表面的电子转移 (电中和) 是电喷雾解吸电离过程中的一个重要因素。该文的研究有助于对 DESI—MS的实验条件和载样表面的选择， 同时增进了对电喷雾解吸电离机理的了解 。 关键词：电喷雾解吸电离(DESI)；ESI；机理 ；蛋白质分析；自组装单分子膜 中图分类号：0657．63；0629．73 文献标识码：A 文章编号：1004—4957(2012)40 —0430—06 doi：10．3969／j．issn．1040 —4957．2012．40．o11 ApplicationofIn-houseDesorptionElectrosprayIonizationSourceinMacromolecule AnalysisandItsExplorationforIonizationMechanism JIANGWei ，YU Gang (1．NovartisInstitutesforBiomedicalResearch，Cambridge，MA 02139，USA；2．DepartmentofEarth andPlanetarySciences，HarvardUniversity，Cambridge，MA 02138，USA) Abstract：A simpleDESIsourcewasbuilt．Theexperimentalconditionswereoptimizedandusedin theanalysisofafew commonpeptidesandproteins．Theresultsindicatedthatpeptidesandsmall proteins(20kDa)canbeeasilyionizedandwell—definedmassspectraweregenerated．However， BSA (66．4kDa)generatedapoorlydefinedmassspectrum，whichimpliesthattheremightbeamo— lecularweightupperlimitforthecurrentdesignoftheDESIsource．Thecomparison betweenDESI andESImassspectrarevealsthatsolventevaporation cansignificantlyaffectthechargedistribution andpeakwidth，maybedueto the factthatES1issofterthanDESI． Self-assembledmonolayer (SAM)ongoldsurfacehasahighe