聚甘油聚酯的开发与应用进展.pdfVIP

第21卷第 3期 增 塑 剂 Vo1．21 No．3 2010年 9月 Plasticizer Sep． 2010 聚甘油聚酯的开发与应用进展 斐 峰 摘 要 ：介绍了无毒、环保型增塑剂聚甘油聚酯的制备方法。重点介绍 了聚甘油聚酯工艺的发展 状况及用于增塑剂等发展前景。 关键词 ：甘油；聚甘油聚酯；增塑剂 泽较好，成本也最低 。若用碳酸盐作催化剂虽然反 1 理化性 能 应较快，但副反应较多，产品的色泽也不够理想，所 聚甘油酯用于 PVC制品中，显示 出低挥发性、 以在聚合反应实验中选用氢氧化钠作催化剂 。 高的耐溶剂性与优异的低温性能。作为PVC的有 将一定量的甘油、氢氧化钠加入到装有搅拌 效增塑剂，可使 PVC的分子间力削弱，从而降低聚 器、温度计、回流管的三 口烧瓶中，通入惰性气体N。 合物的强度 ，作为性能最为优异的聚酯型增塑剂， 进行保护，开动磁力搅拌装置 ，控制一定的反应温 其最大特点是具有优异的耐抽出性与柔软性，其几 度。在反应的不同时间取样进行分析。达到预定 乎不从表面渗出。 的聚合度时即停止反应。 生成聚甘油的聚合度有从少至 1个多至 31个 2 工艺开发 甘油分子，但较通常的产物是二聚甘油到十二聚甘 2．1 聚甘油 油这一系列聚合度不同的聚甘油，其中聚合度为 2、 甘油 (1，2，3一三羟基丙醇)分子有 3个功能基 3和 4的聚甘油最为普遍 。聚甘油的命名是按照它 团，在合适 的条件下，甘油分子本身能相互 间发生 们的平均组成，每接上一个甘油分子就增加—个羟 聚合反应生成聚甘油。这些聚合物属于含羟基的 基。聚甘油外形有从粘稠液状到半固体；制备聚甘 醚类，其 中聚甘油是最简单 的～种。聚合则可通过 油有多种方法 ，反应条件包括温度 (250~270℃，但 中间体 2，3一环氧丙醇发生 。 亦有用 120~128℃低温)，反应时间为 1．5～18h， 聚甘油是指甘油的聚合物，结构上属于低相对 压力有常压和减压，催化剂(硫酸、醋酸钠或氢氧化 分子量的多元醇线型聚醚。聚甘油是一种混合物， 钾、氢氧化钠，用量为0．3 ～1．O9，6)，通人惰性气 它的外观为浅黄色至黑褐色粘稠液体，与水互溶。 体，以除去反应时生成的水和改善产物色泽。 聚甘油主要来源于合成甘油工业副产物，现在则大 操作例如下 ： 量由甘油直接制备 。 例 1 将甘油(4500kg)加氢氧化钠 12kg．加 甘油的聚合可以酸用作催化剂，也可以碱为催 热升温到 260℃，反应 18h，产物为聚甘油、也有用 化剂 ，但用酸作催化剂时，通常需在减压 (266．64～ 这样的操作条件：加热 120~-．145℃。压力为减压， 666．61Pa)条件下进行用碱作催化剂 。 加入质量分数 0．08 ～O．3 硫酸；5．0 单醋酸甘 在该顺序 中，碳硅盐 比氢氧化物的催化活性 油酯。反应结束时通过蒸馏除去未参加反应的甘 强，是因为在高温条件下，碳酸盐在甘油及聚甘油 油。然后调节 pH值到 3，相继加入 3 量 的活性 体系中的溶解性