固体杂多酸催化剂在石油化工行业中的应用.pdfVIP

· 26· 广州化工 2011年 39卷第 l6期 固体杂多酸催化剂在石油化工行业中的应用 李炳坤 ，李允秀 (正和集团股份有限公司，山东 东营 257342) 摘 要：杂多酸同时具有酸和氧化一还原的催化特性。与传统的质子酸催化剂相比，有较高的环保性、选择性等优点，已应用 于炼油和精细化学品的合成方面。文章对固载型杂多酸催化剂的优良性和近年来的应用研究进行了综述。 关键词 ：杂多酸；催化剂；应用 Application ofSolidHetero——polyacidCatalystsinPetrochemicalIndustry L／Bing—kun，LIYun—xiu (ZhengheGuoup，ShandongDongying257342，China) Abstract：Ascatalysts，hetero—polyacidshowdenotonlyacidcatalyticpropertiesbutalsooxidation—reduction ones．Comparedwiththetraditionalproton—acidcatalysts，hetero—polyacidhadtheadvantagesofhigherproductsselec- tivity，environmentalprotection，etc．，waswidelyusedinoil—refiningandfinechemicalssynthesis．Theexcellentper— farmanaandapplicationsofsupportedhetero—polyacidinrecentyearswereoverniewed． Keywords：hetero—polyacid；catalysts；application HPA是由杂原子 (P、Si、Fe、Co等)和多原子 (Mo、W、V、Nb、 更高的要求，汽油无铅化在我国势在必行。醚类作为重要的高 rra等)按一定结构通过氧原子配位桥联的含氧多酸 ，是一种酸碱 辛烷值调和组分，需求量 日益增加，醚化催化剂的研究也越来越 性和氧化还原性兼具的新型双功能绿色催化剂。作为催化材 活跃。醚化反应是酸催化反应，醚化过程常伴随有烯烃聚合、醇 料，它有很多优点： 水合等副反应。因此催化剂的选择对反应的活性及选择性都有 (1)杂多酸具有确定的结构易于我们在分子或原子水平上 很大的影响，醚化催化剂的研究成了人们越来越重视的课题之 设计与合成催化剂 ，许多杂多酸通常易溶于极性溶剂中，而且相 一 。 目前 ，醚化催化剂多采用强酸性离子交换树脂 ，该类催化剂 当稳定 ；另外，在气相反应中杂多酸呈固态 ，热稳定性也很好 ，因 具有酸性强 、低温转化率高等优点，但也存在热稳定性差、磺酸 而杂多酸可作为均相和非均相体系的催化剂。 基易脱落及失活后无法再生等缺点。近年来 ，由于杂多酸以其 (2)杂多酸具有特殊的酸性杂多酸虽具有质子酸的性质， 独特的酸性和多功能催化等性能受到研究者们的重视，特别是 但酸性在很大程度上强于通常的无机酸 (如 HC10 ，HNO ， 活性炭负载杂多酸，在叔碳烯烃的醚化中显示出较好的应用前 HPO ，HSiO ，HSO 等)，使得杂多酸的酸性内在地具有了酸 景。 催化剂的本质。 卓润生等 对 PW，催化无水乙醇和环氧乙烷制备乙醇乙 (3)杂多酸具有氧化还原性是很强的多电子氧化剂，极易 醚的醚化反应进行了研究 ，并探讨了杂多酸催化醚化反应的作 氧化其它物质，使其 自身呈还原状态，而这种还原状态是可逆 用机理。他们与用硫酸作催化剂的实验结果进行 比较 ，结果发 的，极易再生。因此，常用作某些有机反应的催化剂。杂多酸的 现它们的催化活性都较高，表明表型 H 醚化作用显著。当用 氧化性与中心原子和配位原子的本性有关。