丙烯腈生产技术研究进展.pdfVIP

专论 ·综述 弹性体CH，20IN1A108E2L5A，21T04()M：8E5R~IC9S1 丙烯腈生产技术研究进展 * 张冷俗 ，李红娟 ，邢 超 ，李红娟 ，邱宝军。 (1．中国石油吉林石化公司 研究院，吉林 吉林 132021；2．中国石油吉林石化公司 丙烯腈厂，吉林 吉林 132021； 3．中国石油吉林石化公司 化肥厂，吉林 吉林 132021) 摘 要：综述了丙烯腈生产技术现状及生产技术的新进展。着重论述了丙烷氧化法生产丙烯腈、 催化剂的研制情况、生产丙烯腈的新工艺与新技术，并对我国丙烯腈的生产与消费状况进行 了分析，指 出了我 国丙烯腈行业的发展方 向和主要研究领域 。 关键词：丙烯腈；丙烯；丙烷；氨氧化；生产技术 中图分类号：TQ226．6 文献标识码：A 文章编号：1005—3174(2011)040085—07 丙烯腈是合成纤维、合成橡胶和合成树脂的 产 ，采用氢氰酸与环氧乙烷或与乙炔反应制备 。 重要单体 。由丙烯腈制得的聚丙烯腈纤维 ，即 “腈 1960年美国Sohio公司(现归属 BP公司)开创并 纶”，性能极似羊毛；丙烯腈与丁二烯共聚制得 的 发展了丙烯氨氧化法 (Sohio法)，并很快得到推 丁腈橡胶 ，具有 良好 的耐油性、耐寒性 、耐磨性和 广 “]。经过多年的发展，丙烯腈的生产技术 已 电绝缘性能；丙烯腈与丁二烯、苯乙烯共聚制得 经 日趋成熟和完善 。现今全球 95 以上的丙烯 ABS树脂，具有质轻、耐寒、抗冲击性能好等优 腈都采用Sohio法生产。近年来，由于丙烯资源 点；丙烯腈水解可制得丙烯酰胺和丙烯酸及其酯 的短缺，致使BP、旭化成、三菱、BOC、日东、BASF 类 ，它们是重要的有机化工原料；丙烯腈还可电解 等公司致力于丙烷氨氧化催化剂及相关工艺的开 加氢偶联制得 己二腈，由己二腈加氢又可制尼龙 发[5]。不难看出，以丙烯和丙烷为原料，通过氨氧 66的原料 己二胺。近年来随着丙烯腈下游产 品 化催化反应来生产丙烯腈是 目前乃至今后丙烯腈 丙烯腈纤维、丙烯腈一丁二烯一苯乙烯塑料、丁腈橡 的主要生产方法 。以C。烃为原料制备丙烯腈 的 胶、丁腈胶乳、己二腈和己二胺等方面的发展，特 生产工艺主要有丙烯直接氨氧化工艺、丙烷直接 别是下游精细化工新产品的不断开发和应用，世 氨氧化工艺和丙烷脱氢后再进行丙烯氨氧化工艺 界丙烯腈的需求量在不断增加。我 国丙烯腈的总 (即丙烷两步氨氧化工艺)等。 需求量也将 以年均 10．8 的速率递增l1]。但我 1．1 丙烯直接氨氧化工艺 国现有的丙烯腈生产能力还远不能满足需求，仍 丙烯直接氨氧化工艺 以Sohio工艺最为典 需大量进 口。因此 ，加大对丙烯腈生产工艺技术 型。该工艺以化学级丙烯 (丙烯质量分数不低于 和催化剂体系的研究开发力度 ，不断提升我 国丙 93 )和肥料级氨及空气按物质的量 比1．0： 烯腈生产的技术水平 ，是解决我国丙烯腈供需矛 (1．15～1．25)：(9．3～10)送人流化床催化反应 盾的关键 j。 器中。催化剂采用二氧化硅负载的磷钼酸铋 。反 应温度为 430~445℃，压力为0．O3～O．10MPa， 1 丙烯腈生产技术现状 接触时间为 5～10s。反应急剧放热，通过 U管 19世纪40年代 ，丙烯腈首次开始工业化生