分子费米共振拉曼光谱强度分析.pdfVIP

第30卷，第1期 光谱学与光谱分析 2010年1月 and January，2010 SpectroscopySpectralAnalysis 分子费米共振拉曼光谱强度分析 姜永恒1’2，高淑琴2，李占龙2，曹彪2，里佐威1’2’ 1．吉林大学超硬材料国家重点实验室，吉林长春 130023 2．吉林大学物理学院，吉林长春130023 析，获得．r发生费米共振分子的拉曼光谱强度的特殊规律：(1)发牛费米共振的基频和倍频(和频)问发生能 量转移，两光谱强度大小相互接近，当发生费米共振的基频和倍频(和频)间距离很小时，两发生费米共振的 光谱强度相等(R=1)；(2)能出现倍频光谱强度高于其摹频光谱强度；(3)也会观测到费米共振光谱，而观测 不到参与费米共振的和频中的基频光谱。此研究对化学、材料科学中的分子结构、材料成分等研究中的谱线 认证、归属有很好的参考价值。 关键词拉曼光谱；费米共振；基频；倍频 中图分类号：0657．3文献标识码：A 谱频率的变化，而不重视和忽略谱线强度的变化[5’6]。尽管 引 言 有些应用用到费米共振光谱强度变化。但并没对其变化机理 进行深入研究。费米共振光谱强度会给出更丰富的信息，并 分子光谱可以获得从原子到超分子、凝聚态物质丰富的 有重要应用，更该莺视对其研究。本文测鼍了简单分子CCl‘ 物质成分、结构信息。分子光谱学中的振动光谱是通过其谱 线振动频率、强度、线宽及其在外场中的变化而给出分子成 论对含有费米共振分子的光谱强度变化进行了研究，获得几 分及分子结构信息的。光谱理论和实验都证明，分子的振动 点规律性结论[7’8]。 频率除与基团的折合质量、力常数等因素有关外，还与分子 内和分子l’日】各基团的耦合有关。其中费米共振现象就是很重 1 费米共振理论 要的一种耦合[1“。费米共振表述为：“当某一基团的倍频 (或某些基团的和频)位于其振动对称性相同的基频附近，由 由量子力学微扰理论，发生费米共振的两振动能级发生 于发生耦合，在高于或低于倍频(和频)及基频处出现两个吸 耦合，即对应波函数发牛微扰。Bertran等推导了两振动能级 收峰”。这两个新的吸收峰不仅同有振动频率发生变化，其 间的耦合系数w，非谐力常数K，固有(没被微扰)的倍频 固有光谱强度也发生变化。研究费米共振现象，掌握其规 (和频)及基频之间的能级差S，发牛费米共振后的两能级差 律，不仪对于简单分子的谱线认证、归属、给出电子态振动 S，固有的和观察到的两光谱强度度比忌和R，他们之间的 态转移等一些规律非常重要，对存在着很多费米共振现象的 关系如下[8] 络合物、聚合物分子研究更有理论意义和广泛应用前景。 s：(S2+4v俨){ (1) 然『面，在应用中人们往往只注意到发生费米共振引起光 1 1 1 1 】 2 r ，[s+(S2—4咿)i]iR孑干[s一(S2—4咿)盲]童1 “ ”7 If 1士ES+(s2—4v俨)寺]专4-Es-(S2—4咿)专]专R享f J。为发牛费米共振的基频(允许跃迁)的光谱强度，It为发生 对大多数分子，在一般条件下倍频(或和频)跃迁是被