己二酸生产技术与供需现状.pdfVIP

2010年 第4期 甘 肃 石 油 和 化 工 2010年 12月 己二酸生产技术与供需现状 汪家铭 (川化集团有限责任公司，四川 成都 610301) 摘要 ：己二酸是一种重要 的基础石油化工原料 ，目前主要采用石油路线环 己烷法生产 ，而采 用非石油路线生产 己二酸 的生物法工艺技术正在取得突破性的进展 。近年来我国己二酸消 费量持续增长 。随着国内扩建和新建的大型 己二酸生产装置的陆续投产 ，正在逐步填补供求 缺 口．使 国 内供 需格局发生了重大变化 ，今后有可能 出现供应过剩 ，市场竞争将进一步加剧 的局面 介绍了己二酸的物化性能及 几种制取工艺、国内外 己二酸产需现状 。 关键词 ：己二酸；性能；制取工艺；产需 市场 1 前言 己二酸是一种重要的有机化工原料 ，美国杜邦公司于 1937年开始工业化生产 ，至今 已有 7O多 年的生产历史。世界上 己二酸产品早已进入成熟期。而我国则是在 20世纪 7O年代才开始规模化生 产这种化工新材料 。随着科学技术的发展进步 ，己二酸的应用领域正在不断拓展…。 2 物化性能 己二酸，又名 己烷二羧酸，俗称肥酸，英 表 1 己二酸的主要物化性能 项 目 物化性能 文名称AdipicAcid，简称 AA或 ADA，分子式 外观 白色结晶型固体 ．有骨头烧焦的气味 C6H0o。己二酸是脂肪族二元酸 中最有应用 相对密度 1．360 价值的二元酸，微溶于水 ，易溶于酒精、乙醚 分子量 146．14 等大多数有机溶剂 ，可溶于丙酮 ，微溶于环 己 熔点 ／℃ 153 烷和苯，不潮解。己二酸低毒，对眼睛、皮肤 、 沸点，℃ 332．7(101kPa分解) 黏膜和上呼吸道有刺激作用 ，可与柠檬酸或 闪点(开杯)／℃ 209．85 燃点 (开杯)，℃ 231．85 酒石酸一样使用 ．能发生成盐反应 、酯化反 熔融黏度 m／Pa·s 4．54(160℃) 应、酰胺化反应等 ，并能与二元胺或二元醇缩 爆炸质量含量，％ 3．9～7．9 聚成高分子聚合物。其主要物化性能见表 1。 3 生产技术 3．1 传统技术 传统 己二酸制取工艺大多采用石油路线 ，以苯为起始原料 ，主要有环 己烷法 、环 己醇法和丁二 烯羰基化法三种 。前 2种方法由苯催化加氢制成环己烷或部分加氢生成环己烯 ，再用硝酸催化氧化 生成己二酸，也称为硝酸氧化法。目前国外几乎所有己二酸生产厂商都采用以环己醇和环己酮混合 收稿 日期：2010—06—12 作者简介 ：汪家铭 (1949一)，男。江苏苏州人 ，工程师，曾从事大型引进化肥装置设备管理和维修工作 ，1993年后从 事化工科技期刊编辑及化工情报信息工作 ，先后在国内各种公开刊物上发表过化工科技论文 210余篇 。 20 2010年第4期 汪家铭：己二酸生产技术与供需现状 发展 动态 物(醇酮油，俗称 KA油)原料的硝酸氧化工艺路线 ，KA油可由环 己烷或苯酚氧化制得。通常采用 50％~60％(质量分数 ，下同)的硝酸为氧化剂 ，以0．1％～0．5％的铜与0．1％～0．2％的钒为催化剂 ，在 60~80cc、0．1～O．9MPa下