二氟亚甲基取代的Goniodiol类似物的合成.pdfVIP

2008年第 28卷 有 机 化 学 Vb1．28．2oo8 第 2期，283~287 ChineseJournalofOrganicChemistry NO．2．283～287 · 研究论文 · 二氟亚甲基取代的Goniodiol类似物的合成 谢阳芬 “ 徐修华6 乐旭义6 游正伟6 卿凤翎 ，6 (“东华大学化学化工与生物工程学院 上海 201620) (中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室 上海 200032) 摘要 合成了具有潜在生物活性的二氟亚甲基取代的Goniodiol类似物．该合成路线的关键步骤为：铟粉引发对醛的二 氟炔丙基化反应引入二氟亚甲基；在 2，2，6，6一四甲基一1一氧基哌啶(TEMPO)催化下，三氯异氰尿酸(TCCA)氧化 1，5一二醇 高效率地关环生成a 不饱和·内脂环． 关键词 goniodiol；苯乙烯 内酯；a,a-不饱和善 内脂环；二氟亚甲基取代物 Synthesisofgem—DifluoromethylenatedGoniodiol XIE，Yang．Fenga XU，Xiu．Hua YUE，Xu．Yi YOU，Zheng．Wei QING，Feng．Ling aCollegeofChemistry，ChemicalEngineeringandBiotechnology，DonghuaUniversity，Shanghai201620) (KeyLaboratoryofOrganofluorineChemistry，ShanghaiInstituteofOrganicChemistry， ChineseAcademyofSciences，Shanghai200032) Abstract Anefficientand generalroutetogem ·difluoromethylenatedgoniodiolhasbeendeveloped．The introductionofagem ·difluoromethylenegroupwasachievedbyindium ·mediateddifluoropropargylationof aldehyde．The伐8u·nsaturated6··lactonewassuccessfullyformedbytheoxidationof1,5d·iolsinthepres· enceofcatalytic2,2，6，6·tertamethyl·1p·iperidinyloxy (TEMPO)nad excesstrichloroisocyanuric acid (TCCA)． Keywords goniodiol；styryllactone；GL8一unsaturated·6·lactone；gem—difluoromethylenatedcompounds 番荔枝科哥纳香属植物一直以来作为草药在民间 内酯化合物，它由中国科学院昆明植物研究所李朝明 广为使用，可用作驱蚊剂、抗菌剂、镇痛剂、抗疟药、 等f3]1999年从热带植物Goniothalamusleiocarpus中首次 杀虫药和堕胎药等．从哥纳香属分离出来的苯乙烯内脂 分离得到．活性测试表明它对人体的白血病 HL．60、肝 类化合物具有重要的生理活性，其中部分单体显示强的 癌细胞 Be17404和乳腺癌细胞 Bcap32等具有较好的抑 抗癌活性…．对该类化合物构效关系的研究表明，分子 制作用．对于内酯环的构效关系研究表明，5．位碳的取 结构中 ，．不饱和．．内酯是关键的药效