二烷基双二茂铁甲氧基乙胺的合成.pdfVIP

维普资讯 第 25卷 第 3期 应 用 化 学 Vo1．25No．3 2008年 3月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Mar．2008 二烷基双二茂铁 甲氧基 乙胺的合成 胡瑞珏 李保 国 白淑珍 张海波 (内蒙古大学化学化工学院 呼和浩特 010021) 摘 要 采用6种二烷基双二茂铁 甲醇 (1a～1f)与三氟化硼在二氯 甲烷中反应形成了稳定的二烷基双二茂 铁 甲基碳正离子 (2a～2f)，无需从反应混合物中分离，可直接与二乙醇胺在二氯甲烷中反应．得到了6种新的 产率为 81％～87％的二烷基双二茂铁 甲氧基乙胺 Fc(R2Fc)CHOCHCHNH (3a～3f)。通过元素分析、IR 和 HNMR测试技术确证了化合物 3a～3f结构。 关键词 双二茂铁甲氧基乙胺 ．双二茂铁 甲基碳正离子，二乙醇胺，合成 中图分类号：0627．8 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2008)03-0286-04 双二茂铁甲基碳正离子易于制备，稳定性高，是合成双核二茂铁衍生物的重要 中间体。它可以与亲 核中心为碳、氮、氧、磷、硫等的亲核试剂作用形成相应的取代产物 。该离子可 由双二茂铁 甲醇与 HCIO、HBF 、CFC0，H和BPh等化合物直接反应制得 -51。由上述酸性化合物得到的双二茂铁 甲基碳 正离子具有共同特点，与亲核试剂作用前需用 乙醚将碳正离子分离出来。曾报道 由双二茂铁 甲醇与 BF ·OEt，在 CH，C1中作用形成了双二茂铁 甲基碳正离子 ，无需从溶液 中分离 ，可直接与脂肪伯胺 [6]、 氨基醇l7j及乙酰乙酸乙酯钠盐[8j发生反应，其 中与脂肪伯胺和与氨基醇的反应产物具有优 良的燃速催 化性能。本文采用 6种二烷基双二茂铁 甲醇(1a～If)与三氟化硼在二氯 甲烷 中反应，形成了稳定的二 烷基双二茂铁甲基碳正离子(化合物 2a～2f)，它们可直接与二乙醇胺在二氯 甲烷 中反应，得到了6种 产率为81％～87％的二烷基双二茂铁甲氧基乙胺 Fc(RFc)CHOCH，CH，NH，(3a～3f)(Scheme1)，这 些化合物均未见文献报道。作为双核二茂铁衍生物，其结构中含有活性基团胺基，可作为火箭固体推进 剂的高效、不迁移燃速催化剂 mj。 R R1 上 口0 每． ，HR2 占，： 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 PerkinElmer一2400型元素分析仪(美国)；Nexus-670FT．IR型傅立叶红外光谱仪(美 国)，KBr压片： BmkerDRX-500型核磁共振仪(瑞士)，氘代氯仿为溶剂。 2007-03-24收稿 ，2007-06-01修回 国家 自然科学基金资助项 目 通讯联系人：李保 国，男，教授 ；E-mail：baoguol@sohu．corn；研究方 向：金属有机化学 维普资讯 第3期 胡瑞珏等：二烷基双二茂铁 甲氧基乙胺的合成 287 二茂铁 ，工业品，纯度98％，经石油醚重结晶后使用；三氟化硼 乙醚溶液，三氟化硼 的质量分数为 46．8％～47．8％：柱层析用碱性氧化铝，粒径0．074～0．049mm；其它试剂均为分析纯。 1．2 化合物 1a一1f的制备 取3种 l，1．二烷基二茂铁 ¨他(烷基分别为乙基、正丙基、正丁基)在三氯化铝催化下与二茂铁 甲 酰氯进行酰化反应，得到 3种 1．二茂铁基．1．烷基_2．烷基 甲酰基二茂铁和3种 1．二茂铁基．1．烷基．3．烷