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浅谈空气污染化学 空气污染的故事 十三世纪中叶，诺丁罕城堡(Nottingham Castle)因为年久失修，英王亨利三世任命韦伐瑟(Robert le Vavasser)为城堡整修工程的总工程师。整修工程进行数年之后，韦伐瑟意外身亡，亨利三世因此遣派波休尔(Pershore)修道院院长和华顿(William de Walton)公爵前往了解这件工程的进度状况。他们衔命前往调查数次，发现这个城堡整修的工程设计非常拙劣，而且进度严重落后。虽然城堡外观已经有所改善，但城堡内的通风工程的需求，却被完全忽略了。整修工程因此持续进行着，但是直到公元一二五七年夏天，皇后依琳娜(Eleanor)前来诺丁罕城堡渡假时，仍然因为城堡内燃烧煤炭的废气恶臭，难以忍受，导致身体不适，而不得不另搬迁到特伯利城堡(Tutbury Castle)调养身体。 这是英国史上，有关空气污染的最早期文献记录之一。空气污染是一种危害人体健康或生活的环境污染，其它环境污染包括水污染、土壤污染、热污染和噪音污染。这些污染，都是起因于自然界中，某一些物种或能量，在某一时间和某一地区，存在的浓度超过某一界限值，导致对人类、其它生物或其它人类生存有关的物质，造成伤害。依此而言，空气污染在宇宙形成的过程中，应该是一种相对的概念。宇宙早期的原始生物细胞，必须生存在一个缺氧的气体环境中，若将它放置于现今无污染的空气环境里，这些原始细胞可能便无法生成或持续生存而演化。 工业烟雾的历史 危害人类正常生活的空气污染，在十三世纪时，便已逐渐产生。在十三世纪之前，人们大都使用木材，做为冬天御寒的燃料。一般商家，像糕饼店、制砖房及金属精炼厂，所消耗的燃料虽多，但比起居民对燃料的总需求，仍是少了许多。事实上，当时的工业，厂房常座落于森林中，以便就地取材，因此所产生的空气污染，对大多数人的生活而言，影响有限。但是，到了石灰工业兴起后，情况便有些不同。石灰(CaO)乃是在窑炉中，借着高温加热石灰石(CaCO3)，使石灰石裂解，导致二氧化碳脱离而生成。 CaCO3 → CaO + CO2 传统上，石灰窑炉用橡木的柴枝做为燃料。但是到了十三世纪初期，多数石灰窑逐渐改用煤炭为燃料，而且将窑厂建在水道或海岸旁，方便煤炭的运输。但是水道便利的地区，一般大都汇聚居民。幸好当时并没有产生明显的社会问题。 一直到十七世纪，空气污染才演变成为严重的社会问题。这时候，由于城市的扩张及农地的开垦，造成林区逐渐外移，远离城市。在运输成本逐渐提升下，各种工业也逐渐改用煤炭为燃料，使得都市空气污染的情形，愈来愈严重。当时，城市内常常迷漫灰色烟雾，伦敦城市甚至在1952年，发生约4000人在五天之内，由于市内空气极度污浊而丧生的事件（见表一）。 表一 1930年代以后主要的工业烟雾灾害 地点 时间 期间 死亡人数 Meuse Valley，Liege，比利时 1930年12月 三天 60 Donora，Pa，美国 1948年8月 五天 20 London，英国 1952年12月1956年1月1957年12月1962年12月 五天五天三天五天 40001000700-800 700 New York，美国 1963年1~2月1966年11月 十五天 三天 200-400 168 到了十七世纪中叶，英国的一些文学家及科学家，像伊佛朗(John Evelyn)和盖伯利(John Gadbury)，开始写文章，呼吁政府重视伦敦城内，空气污染的社会公害问题。他们采用培根(Francis Bacon)的实验科学的精神，对空气污染做长期观察，并仔细记录研究，结果发现伦敦居民死亡率的高低，与城市烟雾迷漫的时期相当有关，而且城市烟雾所造成的能见度愈差时，老年人的死亡率特别高。伊佛朗身为英国皇家学会的会员，因此写了一本有关空气污染的书，书名是Fumifugium，严厉批评工业资本家的冷酷和短视，并且对城市空气污染的相关议题，包括都市计划、建筑物的维护和造林技术等，提出许多建言。 灰色烟雾的化学 燃烧煤炭所排放的废气，容易在气候寒冷而潮湿的早晨，产生浓厚的灰色烟雾，笼罩整个城市。这个现象，在伦敦、芝加哥、匹兹堡及中国大陆和东欧的一些工业都市中，特别显著。废气中，除了灰烟及固体微粒外，二氧化硫(SO2)是最重要的空气污染物。空气中的二氧化硫，有三分之二来自于以石油或煤炭为燃料的火力发电厂。一般石油和煤炭中，都含有少量的硫(0.5%到5%)；煤炭中的硫，多数以硫化物(如黄铁矿FeS2)或硫醇类(-SH)存在。当这些燃料燃烧时，其中的硫便与空气中的氧起化学反应，产生二氧化硫。以硫含量为5%的煤炭为例，一个壹千百万瓦特的火力发电厂，每天将产生高达六百吨的二氧化硫。其它二氧化硫的污染源，还包括硫矿的金属精炼厂、硫酸工厂以及石油炼