重铬酸钾氧化法测定水体中氟含量.pdfVIP

维普资讯 2008年第 1期 冶金环境保护 重铬酸钾氧化法测定水体中氟含量 陈 凡 (宝钢工业 检测公司环境监测站) 摘 要 水体 中氟存在形式多种多样 ，其 中游离态氟容易通过离子选择 电极测定，而化合态氟需要 经过一系列预处理，转化为游离氟 ，才能进行分析。本文主要介绍在酸性条件 中，通过强氧化剂重铬 酸钾作用，可使化合态氟转变为可直接测定的游离氟，同时为避免酸性环境中氟化氢逸 出，体系加入 Al“而 固定 。在此重点讨论 了氧化剂浓度 、反应时间、络合剂选择等条件对氟含量测定的影响。 1 前 言 围宽、结构简单牢固、元件灵巧 、操作方便 、选 由于氟化物对人体健康影响的两重性 ， 择性好、灵敏度高、能快速连续测定 、水样浑 因此对相关物质 中氟化物含量的准确测定显 浊、有颜色均可测定等优点而被广泛地应用 ， 得极为重要。氟元素广泛存在于地表 、水体 并克服了以往测定氟含量方法中(蒸馏法、滴 及大气中，因此氟化物 的测定在食品检验 、饮 定法、扩散法等)的操作烦琐、费时长、干扰 因 料生产、环境监测 、土壤水质及医药卫生等检 素多等缺点，因此氟离子选择 电极法，目前 已 验中是常规监测项 目。水 中氟化物的测定方 普遍应用于工业 自动分析、环境监测、理论研 法主要有离子色谱法 、氟离子选择电极法 、氟 究以及海洋、土壤 、地质、医学等领域。 试剂 比色法、茜素磺酸锆 比色法和硝酸钍滴 2 课题背景 定法 。离子色谱法 已被 国内外普遍使用 ，其 宝钢环境监测站 目前采用氟离子选择电 方法简便 、快速 、相对干扰较少 ，测 定范 围是 极法测定饮用水、循环水及工业废水 中氟的 0．06～10mg／L。氟试剂法可 以测定 0．05～ 含量 。但对一些水体复杂 的样 品，直接用离 1．8mg／L的氟离子 。茜素磺酸锆 目视 比色 子选择电极法测定 ，易产生结果偏低 ，经过分 法可以测定 0．1～2．5mg／L的氟离子。比色 析 ，发现引起偏差 的主要原 因在于待测样 品 法测定氟的范 围窄，不能满足高含量氟 的测 的预处理阶段。 定，同时，水中碱度、铝、铁等常见离子对于比 样品中的氟一般 以3种形式存在：游离 色法测定氟 ，均会产生不 同程度 的非线性干 氟 、配位态氟、有机氟。游离氟通过氟离子选 扰 ，不能用算术补偿予 以消除。 目视 比色法 择电极很容易被测定。配位态氟存在形式通 误差比较大。氟化物含量大于5mg／L时 ，可 常是氟离子与水体中经常存在的Fe“、si“、 以用硝酸钍滴定法。对于污染严重的生活污 Al”等形成 的稳定配位化合物 ，该配位化合 水和工业废水 ，以及含氟硼酸盐 的水样均需 物无法被氟离子电极响应 。另外 ，有机氟 的 要进行预蒸馏 。预蒸馏存在许多不足之处 ， 分子结构 ，更不能通过离子选择 电极法直接 如蒸馏所需的时间太长 ，蒸馏过程 中会用到 测定。为了准确测定水体 中的氟含量 ，有必 许多玻璃器皿 ，玻璃对氟离子 的测定会有一 要对样 品进行预处理 ，释放配位态氟及有机 定干扰。氟离子选择电极是 1966年，首先由 氟为游离态氟离子 ，成为可 以被选择 电极响 Frant和 Ross发 明的，它可 以通过简单 的电 应 的离子态氟。要释放水体 中的有机氟 ，必 势测量直接测 定溶液 中某一离子 的活度 ，其 须先破坏