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Analytical Chemistry Analytical Chemistry 第三章 分析化学中的误差及数据处理 3.1 分析化学中的误差 3.2 有限数据的统计处理 3.3 有效数字及其运算规则Analytical Chemistry Analytical Chemistry 1 系统误差与随机误差 系统误差Systematic errors: 由比较固定的原因 引起的 误差, 又称可测误差 具单向性、重现性、可校正特点 特点:影响准确度,不影响精密度 (1)对分析结果的影响比较恒定,可以测定和校正 (2)在同一条件下,重复测定,重复出现 (3)影响准确度,不影响精密度 (4)可以消除 2Analytical Chemistry Analytical Chemistry 产 生 的 原 因 : 产 生 的 原 因 :(1)方法误差??选择的方法不够完善 例:重量分析中沉淀的溶解损失,滴定分析中指示 剂选择不当,终点误差(2)试剂误差??所用试剂不纯, 有杂质 例:去离子水不合格;试剂纯度不够. 3Analytical Chemistry Analytical Chemistry 3仪器误差??仪器本身的缺陷例:天平两臂不等,刻度不准、砝码磨损或砝码未校 正;滴定管,容量瓶未校正. 4操作误差:操作不正确 5主观误差??个人误差,操作习惯,辨别颜色读刻度 的差别 例:对指示剂颜色辨别偏深或偏浅; 滴定管读数不准 4Analytical Chemistry Analytical Chemistry 随机误差Random errors: 又称偶然误差 特点: (1)不恒定,无法校正;(2)服从正态分布规律:大小 相近的正误差和 负误差出现的几率机等;小误差出现的频率 较高,而大误差出现的频率较低,很大误差出现的几率近于 零。 产生的原因:(1)偶然因素室温,气压的微小变化;(2)个 人辩别能力滴定管读数不存在系统误差的情况下,测定次数越多其平均值 越接近真值。一般平行测定4-6次 5Analytical Chemistry Analytical Chemistry 过失: 由粗心大意引起,可以避免的 过失误差属于不应有的过失,确系发生,数据必舍. 误差的减免系统误差的减免系统误差的减免1.方法误差??采用标准方法作对照试验1.方法误差2.仪器误差??校准仪器2.仪器误差3 3..试剂误差 试剂误差??作空白试验随机误差的减免随机误差的减免 ??增加平行测定的次数,取其平均值,可以减少随 机误差。 公差:生产部门对分析结果允许的误差 6Analytical Chemistry Analytical Chemistry 2 准确度和精密度 准确度accuracy : 测定结果与真值接近的程度,用误差error衡量。 绝对误差: 测量值与真值间的差值, 用 E表示 E x - x T 误差 相对误差: 绝对误差占真值的百分比,用E 表示 r E E/x x - x /x ×100% r T T T 7Analytical Chemistry Analytical Chemistry 例:测定含铁样品中wFe, 比较结果的准确度。 A.铁矿中, T62.38%, 62.32% x E -T - 0.06% x B. Li CO 试样中, T0.80%, 0.86% x 2 3 E x-T0.06% E a -0.06/62.38 - 0.1% A. E? 100% r T E a 0.06/0.807.5% B. E? 100% r 8 TAnalytical Chemistry Analytical Chemistry 真值(X ):客观存在,但绝对真值不可测 T 水的组成常数或组成分数即为理论真值 1理论真值 1 mol H O 含 2 mol H 和1 mol O 1 mol H O 含 2 mol H 和1 mol O 2 2 是指由公认理论 如 如 推导或证明的 化合物的理论组成 某物理量的数值 NaCl 中Cl 的含量 NaCl 中Cl 的含量 国际计量大会定义的长度、时间、质量 2约定真值 2 和物质的量等物理量的基本单位 是指计量组织学会 或管理部门等 如 如 光在真空中传播1/299,792,458 s 时间 规定并得到公认的 所经过的路径的长度为 1 m 计量单位的数值国际千克原器的质量为 1 kg 9Analytical Chemistry Analytical Chemistry 公 认 的 权 威 组 织 发 售 的 基 准 试 剂 标 签 如 如 标 准 试 样 的 证 书 或 标 签 所 给 保 证 值 所 给 出 的 保 证 值 按 照 标 准 方 法 分