UV固化和双重固化聚氨酯丙烯酸的耐擦伤性摘要本文评估了….pdfVIP

中国涂料在线 用UV 固化和双重固化聚氨酯丙烯酸的耐擦伤性 摘要 : 本文评估了 100%UV 固化配方、双重固化和水性双重固化体系的耐擦伤性，比较了传统 2K PU 涂料及 实验性硅氧烷杂化体涂料。耐擦伤性主要取决于涂料中主要微粒的交联密度，因在辐射固化时，空气阻聚效果 影响了表面的固化，评估了降低阻聚效果的固化条件，揭示暴露在惰性条件下或高引发剂含量，耐擦伤性可以 相应改善。 0 引言 涂料的作用主要与装饰和保护问题有关。在工业和汽车应用中，涂层的长期外观与清漆的耐机械和化学损伤、 耐水、耐候和环境影响有关，这些都影响光泽特性。面漆的耐擦伤性，特别是耐受洗车时产生的擦伤，在清漆 开发中变得更加重要。近来描述了 UV 固化涂层耐擦伤汽车清漆的潜力，表明这些 UV 体系获得了类似热固化 2K PU 涂料的网络（图 1 ）。这是以另一种形式形成的网络但具有类似的结构。在 2K PUR 体系中，容器中产 生一种羟基聚丙烯酸酯并在涂膜中与多官能异氰酸酯交联，而 UV 涂料依靠羟基丙烯酸酯与多官能异氰酸酯的 官能化，及在涂膜中 UV 引入聚合。与纯 UV 固化涂料的应用有关的一个问题是阴影区的存在，例如在某些三 维汽车部件如车门。在此光线不能穿透到所有区域，因此这些阴影区域未能固化。为了克服这个缺点，开发了 双重固化涂料（ UV+ 热固化）。下文将双重固化模型配方（单和双组分）与水性双重固化体系的耐擦伤性进行 了比较。 1 为 UV 固化预定的脂族聚氨酯丙烯酸 聚氨酯丙烯酸已被确认为户外应用 UV 固化原材料中最有前途的类型。用模型配方评估了交联密度对 UV 涂料 耐擦伤性的影响。基于 HDI 异氰酸酯的脂族聚氨酯树脂与丙烯酸羟乙酯 (HEA) 完全反应被用于模型树脂，加 入不同官能单体 ( 单官能型到六官能度 ) 来改变交联密度 ( 见图 3 左上图 ) 。此图清楚表明交联密度度对 耐擦伤性的明显影响。在交联密度 3 × 10 -3 时光泽丧失（从 20% 降到 3% ）。然而，柔韧性 ( 杯突 ) 随 交联密度增加大大降低，根据应用领域，必须寻求高耐擦伤性和足够柔韧性之间的折衷。 中国涂料在线 2 机械应力的模拟 为了更直接地模拟由擦伤引起的机械应力，用一种纳米级的擦伤机 / 凹痕器系统研究了这些样品。该系统装备 有 2 个互相垂直的执行传感器，通过预先定义的加载量在垂直方向制造凹痕，水平方向制造擦伤，并同时测知 穿透深度。 图 2 所示产生了凹痕加载时的取代曲线，从这些曲线中区分弹性和硬度降低的模量，可以推导出其它几个参数： h max ：在负载下最大的凹痕深度，含包括粘性流动的弹性形变和塑性形变； h elas ：形变的弹性部分或弹性恢复； h plast ：当负载完全移去时恢复的塑性形变； W elast ：形变转移为潜能过程中及释放时最终恢复的做功； W plast ：在塑料中失去的功及形变过程中的粘性过程。 中国涂料在线 这种设置或参数加在一起可以评估相应材料的“硬度——柔性平衡”。 3 测试数据传递摩擦系数 在擦伤过程中一定的正常负荷施加到顶端，然后这个顶端侧向移动，同时记录必要的移动的侧力、侧位和尖端 的垂直渗透深度。这样就产生在负载下的擦伤深度，再通过侧力和正常力的商，可以推导出一种所谓的摩擦系 数。 最后但并非最重要的一点是这种体系能记录凹痕尖端产生缺损的接触图像，可以表征引起的缺陷类型及缺陷深 度或引起形变区的延伸确切条件。 4 在室温下缓慢恢复 图 3 表示上面讨论的参数变化及比值与交联密度的关系。 a ）如期望一样随交联密度增加硬度与 E red 也增加了； b ）同时整个形变的相对塑性部分降低，即材料的塑性较低，也反映恢复的 W elast 比例增加的； c ）随交联密度增加其余的塑性形变降低，同时擦伤过程中摩擦系数降低，后者表明在擦伤过程中凹痕计渗入 材料的深度更浅，因而损伤及在侧向沿表面拖拉尖端必需的侧力减小。 图 4 表示在样品上 X=1.12 × 10 -3 的交联密度压凹痕后移去负载，室温下测量的塑性形变对时间关系的评 中国涂料在线 价。由于重新流动及蠕变，材料的塑性形变大大降低，从 160nm 降到 90nm 。 可以观察到对具有较高交联密度的样品，室温下相对于初始塑性形变这种缓慢的恢复最明显。 5 恢复是热动力贮存力的结果 总之，如预期的，增加交联密度增加了材料的 E- 模量、硬度和耐擦伤性，同时塑性形变比例降低，通过链的 内锁反应，“形变”恢复增加。初看起来这种解释与标准观念不符合，一般认