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§21 过渡金属（Ⅱ） 一、铁系元素 二、铂系元素 三、过渡金属的通性 §21-1 铁系元素 一、概述 Fe Co Ni 价电子层结构 3d64S2 3d74S2 3d84S2 主氧化数 +2,+3,+6 +2,+3 +2,+3 电势图:P1013 酸中：Fe(Ⅱ)易被氧化，Co(Ⅱ)、 Ni(Ⅱ)稳定。 碱中：Fe(OH)3、Co(OH)2、Ni(OH)2较稳定 存在：赤铁矿、磁铁矿、菱铁矿、黄铁矿 二、氧化物和氢氧化物 1.氧化物 FeO CoO NiO 颜色 黑 灰绿 暗绿 性质 碱性氧化物,难溶于水、碱,易溶酸 Fe2O3:铁红,赤铁矿的主要成分.用做红色颜料,难溶于水,两性偏碱. Fe2O3+6HCI=2FeCI3+3H2O Fe2O3+Na2CO3(熔融)=2NaFeO2+CO2↑ 三、M（Ⅱ）盐 水溶液 Fe(Ⅱ) Co(Ⅱ) Ni(Ⅱ) 浅绿 桃红 绿色 1.FeSO4 白色 FeSO4·7H2O 绿矾 ⑴强热分解 2FeSO4=Fe2O3+SO2↑+SO3↑ 四、M（Ⅲ）盐 Fe3+较稳定,ψθ（Fe3+/Fe2+)=0.77V Co3+不稳定，只能以固态形式存在. ψθ（Co3+/Co2+)=1.84V Ni3+极不稳定，仅制得NiF3 ，25℃即分解. 五、铁（Ⅵ）的化合物 ψAθ （FeO42-/Fe3+)=2.02V ψBθ [FeO42-/Fe(OH)3]=0.72V 2Fe(OH)3+3CI2+10OH-(浓）=2FeO42-+6CI-+8H2O Fe2O3+3KNO3+4KOH=2K2FeO4+3KNO2+2H2O FeO42-+Ba2+=BaFeO4↓（红棕） 类同BaSO4 六、配合物 1.氨配合物 Fe2+ +NH3·H2O→Fe(OH)2↓（白） 3.硫氰配合物 Fe2++2SCN-=Fe(SCN)2(无色，不稳定） Fe3++nSCN-=[Fe(SCN)n]3-n(血红色）,鉴定Fe3+ Co2++4SCN-=Co(SCN)42- (丙酮中兰色，水中不稳定) Ni2+的SCN-配合物不稳定 5.其它配合物及离子鉴定 Fe3+:FeF63-(无色，稳定），用于掩蔽Fe3+ [Fe(C2O4)3 ]3-(草绿色，稳定） Fe2+: Fe2++邻菲罗啉→橘红色（Fe2+的鉴定） Fe2++ K3[Fe(CN)6]→蓝↓ 血红素是Fe2+的螯合物 §21-2 铂系元素 一、概述 Ru Rh Pd 4d75s1 4d85s1 4d105s0 ρ≈12g·cm3 轻铂金属 Os Ir Pt 5d66s2 5d76s2 5d96s1 ρ≈22g·cm3 重铂金属 §21-3 过渡金属的通性 1.原子的价电子层构型 (n-1)d1-10ns1-2 2.原子半径和电离能 原子半径变化示意图 Os:ρ≈22.57g·cm3,密度最大的金属 Pd吸收H2的能力特别强，常温溶解H2体积1：700。 二、铂的化合物 1.氯铂酸及其盐 H2[PtCI6] M2[PtCI6](M=Na+、K+、NH4+、Rb+、Cs+等），难溶于水的黄色晶体。 2.蔡斯盐-金属有机配合物 K[PtCI3(C2H4)] ·H2O-柠檬黄色晶体 1825年，第一个不饱和烃与金属的配合物，1951年，合成了二茂铁。 3.PdCI2 定性检验CO的存在： PdCI2+H2O+CO=Pd↓（黑色）+CO2+2HCI * Ⅷ Fe Co Ni Ru Rh Pd Os Ir Pt ---铁系元素 铂系元素 与Ag、Au合称贵金属 Co2O3:暗褐色,强氧化剂,未得纯态. Co2O3+6HCI=2CoCI2+CI2↑+3H2O Fe3O4: 磁性氧化铁 FeⅢ[FeⅡFeⅢO4] 3Fe+4H2O(g)=Fe3O4+4H2(g) Co3O4: NiO2·nH2O:黑色，不稳定 2.M(OH)2 颜色 白 桃红 绿 酸碱性 两性偏碱 碱 还原性 弱 Fe(OH)2 Co(OH)2 Ni(OH)2 溶解性 Fe(OH)