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对氨基苯磺酰胺的制备 一、实验目的和要求 1．掌握酰氯的氨解和乙酰氨基衍生物的水解。 2．巩固回流、脱色和重结晶等基本操作。 二、反应式 以简单的原料合成复杂的分子是有机化学最重要的任务之一，也是有机化学最有活力的领域。由于几百万种有机化合物已成为商品的毕竟是极少数，因此，科学研究中离不开合成工作，新研究领域的探索更离不开合成。完成有机合成，除了制定合成路线及策略，娴熟的实验技巧和个人经验，也是必不可少的条件。因此，当学生掌握了一些最基本的操作技术和完成了一定数量的典型制备之后，练习从基本的原料开始，经过几步，合成一些较为复杂的分子。是培养学生有机合成基本功不可缺少的方面。 在多步骤有机合成中，由于各步反应的产率低于理论产率，反应步序一多，总产率必然受到累加的影响。即使是只需五步的合成，假设每步产率为80％，则其总产率仅为（0.8）5 ＝32.8％。虽然几十步的合成是极少的，但是五步以上的合成在科学研究工作和工业实验室中是较为普遍的。鉴于多步骤反应对总产率的累加影响，人们一直在研究可获得高产率的反应，并改进实验技术以减少每一步的损失，这也是多步骤合成必须重视的问题。 在多步骤有机合成中，有的中间体必须分离提纯，有的也可以不经提纯，直接用于下一步合成，这要根据对每步反应的深入理解和实际需要，恰当地做出选择。 磺胺药物是含磺胺基因合成抗菌药物的总称，能抑制多种细菌和少数病毒的生长和繁殖，用于防治多种病菌感染。磺胺药曾在保障人类生命健康方面发挥过重要作用，在抗菌素问世后，虽然失去了先前作为普遍使用的抗菌剂的重要性，但在某些治疗中仍然应用。 三、主要物料及产物的物理常数 名 称 分子量 相对密度 熔 点 沸 点 溶解度（g/100mL） 水 醇 醚 乙酰苯胺 135.17 1.219 114.3 304 0.53 21 7 氯磺酸 1.77 对乙酰氨基苯磺酰氯 233.69 —— 149 —— d vs vs 对乙酰氨基苯磺酰胺 214.25 —— 220 —— s s s 对氨基苯磺酰胺 172.22 1.08 165 —— 0.8 3 s 四、计算 名 称 实 际 用 量 理 论 量 过 量 理论产量 乙酰苯胺 5g 0.037mol 0.037mol —— —— 对氨基苯磺酰胺 —— —— —— 0.037mol 6.37g 六、实验记录 操 作 步 骤 注 释 锥形瓶中加入5 g干燥的乙酰本苯胺，小火加热熔化。冷却使熔化物凝结成块。 将锥形瓶置于冰浴中冷却后，迅速倒入12.5mL氯磺酸，立即塞上带有氯化氢导气管的塞子。待反应缓和后，旋摇锥形瓶使固体全溶，然后再在温水浴中加热10min使反应完全。 将反应瓶在冰水浴中充分冷却后，，将反应液慢慢倒入盛有75g 碎冰的烧杯中，用少量冷水洗涤反应瓶，洗涤液倒人烧杯中。搅拌数分钟，并尽量将大块固体粉碎，使成颗粒小而均匀的白色固体。抽滤收集，用少量冷水洗涤，压干，立即进行下一步反应。 将上述粗产物移人烧杯中，在不断搅拌下漫漫加入17.5mL浓氨水，立即发生放热反应并产生白色糊状物。加完后，继续搅拌15min，使反应完全。 然后加入10mL水在石棉网上用小人加热10min，并不断搅拌，以除去多余的氨，得到的混合物可直接用于下一步合成。 将上述反应物放入园底烧瓶中，加入3.5mL浓盐酸，在石桥网上用小火加热回流 0.5 h。 冷却后，应得一几乎澄清的溶液，如溶液呈黄色，并有极少量固体存在对，需加入少量活性炭煮沸10min，过滤。 将滤液转入大烧杯中，在搅拌下小心加入粉状碳酸钠至恰呈碱性（约4g）。在冰水浴中冷却，抽滤收集固体，用少量冰水洗涤，压干。粗产物用水重结晶（每克产物约需12mL水），产量3～4g，熔点161～162℃。 瓶壁上若有少量水气凝结，应用干净的滤纸吸去 反应很快发生，若反应过于剧烈，可用冰水浴冷却。 于通风橱中在充分搅拌下进行 在通风橱内 若有固体析出，应继续加热，使反应完全。 两性化合物，在过量的碱液中也易变成盐类而溶解。故中和操作必须仔细进行，以免降低产量。 纯粹对氨基苯磺酰胺为白色外状结晶，熔点163～164℃。 七、注释 氯磺酸对皮肤和衣服有强烈的腐蚀性，在空气中会冒出大量氯化氢气体，遇水会发生猛烈放热反应，甚至爆炸，故取用时须加小心。反应中所用仪器及药品需要十分干燥，含有氯磺酸的废液不可倒入水槽。工业氯磺酸常呈棕黑色，使用前宜蒸馏纯化，收集148～150℃的馏分。 氯磺酸与乙酰苯胺的反应相当激烈，将乙酸苯胺凝结成块状，可使反应缓和进行，当反应过于剧烈时，应适当冷却。 在两次磺化过程中，将有大量氯化氢气体放出。为避免污染室内空气，装置应严