低温液相合成甲醇用新型催化剂的研究.pdfVIP

摘要 353K--433K范围内，甲醇先与合成气中的CO 一场氏温液相合成甲醇是指在 发生拨化反应生成甲酸甲酷，甲酸甲酷再氢解生成甲醇的两步反应在一个反 应器内串联进行的方法: CH30H+CO-HCOOCH3 ) l ( HCOOCH3+2H2-2CH30H ) 2 ( CO+2Hz-CH30H (netreaction) ) 3 ( 许多国家的学者对这种合成方法进行了仔细的研究，但还有一些问题尚待解 决。如:所用催化剂的活性中心的研究;如何克服镍催化剂的毒性较大的难 价 题:怎样解决铜铬催化剂较易失活和易造成装置堵塞的问题等。 为此，在国家自然科学基金和 “973”重点基础研究基金的支持 本 论 文重点开展了以下几方面的工作: / 1考察了助剂 C〔e02,M90,ZnO)对负载型铜基催化剂活性和选择性 的影响，用H2-TPR,XRD等手段对催化剂进行了必要的表征:并结合催化剂 的活性测试和 H2-TPR表征结果对催化剂中各种助剂的作用和催化剂的活性 中心进行了探讨。 2考察了制备方法和反应工艺对负载型CuCe/A1203反应性能的影响。结 果表明:溶胶凝胶技术制备的催化剂活性组分更加分散，因而催化剂更易被 还原，具有更高的活性和选择性;反应温度对反应活性有较大的影响，且甲 醇合成的反应温度有一最佳值;反应压力对催化剂活性的影响较小。 3针对铜铬催化剂稳定性不足的缺点，我们考察了在铜铬催化剂中掺入 A120。和Si0:对催化剂性能的影响，考察了A1203和Si0:对铜铬催化剂性能 影响的作用机制。对铜铬铝催化剂的制备及催化剂中A120;的作用研究结果表 明:制备方法对催化剂的活性和选择性影响很大，其中用胶态沉淀技术制备 的催化剂具有最好的活性和选择性。A1203的加入起到了分散催化剂中活性组 分的作用:与铜铬催化剂相比，用胶态沉淀技术制备的添加A1203后的催化剂 结构更加疏松，比表面积更大，催化剂颗粒更加细小，反应活性更高，其失 活速率有所降低。 4考察了添力。SiO2对铜铬催化剂的结构、活性和稳定性的影。斌催化剂 前体的热重分析表明:硅与铜铬组分间存在着一种强的相互作用，这种相互 作用使催化剂前体中的热不稳定体数目减少;此外，硅的加入还能起到分散 催化剂中铜铬组分的作用，这种分散作用使催化剂的堆比重明显减小，比表 面积增大从而使催化剂的活性和选择性得到很大程度的提高。 关键词:一低温漏甲醇合成 催化齐。制备方法 Cu-Cr/A1203Cu-Cr/Si02结构活“性中心士 .，~~~~~~~~~~一--一 Abstract Analternativewayofthetraditionalsynthesisofmethanolfromsyngasis low-temperaturemethanolsynthesisviamethylformateinslurryphase,namely, carbonylationofmethanolinthefirststep,andhydrogenolysisofmethylformate inthesecondstep: CH30H+CO--HCOOCH3 (1) HCOOCH3+21-12-).2CH30H (2) CO+2HZ-+CH30H (netreaction) (3) Manyscholarshavebeenstudingthiswayofsynthesisofmethanol,butthere arestillma