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含有氨基的拨基化合物的不对称还原 摘要 摘 要 由取代的苯乙酮经Mannich反应合成了一组p一氨荃酮;L-(一)一苯丙氨酸经醋化、 Grignard反应得到(S)-2-氨基一1,1,3一三苯基丙醇(lb);R-氨基酮在催化剂量(16) 存在下，经不对称硼烷还原，制得光学活性氨基醇，p-(1一吗琳基)-4一甲氧基苯丙酮 在这一条件下，拨基被转化成亚甲基。另外，由澳代丙酮与N一甲基节胺反应合成了 N-甲基-N-=h基一氨基丙酮，经不对称硼烷还原、氢解，可制得光学活性的脂肪族的仲 胺氨基醇 1一甲氨基一2一丙醇。 关键词:氨基酮、不对称还原、硼烷、光学活性氨基醇 ABSTRACT Aseriesofp-aminoketoneswerepreparedfromacetophenonesviaMannich reaction.Inthepresenceofcatalyticamountof(匀-2-amino-1,1,3-triphenyl- propanol(lb)，whichwaspreparedfromL-phenylalaninebyesterification, followedbyGrignardreaction,theaboveaminoketoneswerereducedbyborane stereoselectively,yieldingthecorrespondingp-aminoalcolsingoodchemical andopticalyields.Thecarbonylgroupof3(-(1-morpholinyl)-4-methoxyphenyl- propanonewasconvertedtomethylenebythismeansexceptionally.N-methyl- N-benzyl-aminoacetonewassynthesizedbythereactionofbromoacetoneand N-methylbenzylamine,whichcouldbeconvertedtothecorrespondingsecondary aminoalcoholinmodestenantiomericpuritythroughasymmetricreductionand hydrogenolysis. Keywords:aminoketone,stereoselectivereduction,borane.optically activeaminoalcohol 含有氨基的碳基化合物的不对称还原 文献综述 文 献 综 述 手性qU哇硼烷催化硼烷对潜手性酮的不对称还原 手性工程在近二十多年倍受人们的青睐，逐渐成为有机化学的前沿领域。合成手 性化合物有多种途径，其中的不对称催化更是因为手性试剂用量小、反应条件温和、 效率高等无可比拟的优点，引起了科研工作者浓厚的兴趣。在不对称合成反应的研究 中，手性P,RI哇硼烷催化硼烷对潜手性酮的不对称还原是合成光学活性二级醇的一个重 要的不对称合成方法。 最早把光学活性的硼烷络和物应用于不对称还原反应的是Fraud和Kagan1lo 1981年，工tsuno小组报道了第一个使用计量的手性氨基醇和二倍量的硼烷对芳香酮 的高效不对称还原12loCorey小组在这方面作了进一步的研究[a,4.s.6l，充分认识到光学 活性的A,,哇硼烷是类有效的催化剂，并在此基础上提出了反应机理h[,81 手性嚷哇硼烷催化硼烷对潜手性酮的不对称还原 (简称CBS还原)反应有许多优 点:(1)反应条件温和;(2)反应时间短;(3)可以预测产物的绝对构型;(4)催化剂 前体易回收;(5)化学、光学产率较高:(6)应用范围广。最近十年，CBS还原取得 了令人鼓舞的进展，下面主要就催化剂结构的优化、还原范围的扩大、还原反应的应 用这三个方面进行文献综述。 一、催化剂结构的优化(0,91哇硼烷环状体系的改变) 自从发现了由脯氨酸衍生而来的P,V哇硼烷可以高对映选择性催化硼烷对潜手性 酮的不对称还原以来