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微波辐射下MMA原子转移自由基本体聚合.pdf

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微波辐射下MMA原子转移自由基本体聚合 中文摘要 摘要:本文首次将微波技术应用于原子转移自由基聚合反应(ATRP)。采用溶剂 回流法控制恒温状态,进行了微波辐照下恒温恒功率的MMA的本体ATRP的研究。 合成了有可能作为ATRP引发体系配体的雷(同,幽)形化合物:四苯基叶琳和铜 酞著,并尝试了将它们应用到ATRP中。用核磁共振谱、元素分析、x射线粉末衍 射、等离子发射光谱(ICP)对雷形化合物进行了一系列的表征和分析测试。对于铜酞 著的合成,引入了微波辐照技术,考察了辐照时间、尿素和氯化亚铜的用量、催化 剂的种类及用量对铜酞著产率的影响。(}A-择的相同配比条件下,用常规的力。热方 法 (200C),所得铜酞著的产率与微波法比较,微波法的产率比常规法高,反应时 间短。两种方法所得产物,经x射线粉末衍射对产物晶型进行表征,均是日型为主。 微波辐照下的ATRP的研究中,采用重量法分析聚合物的转化率,凝胶色谱渗透仪 测定聚合物的分子量及分子量分布 了控温溶剂用量、辐照功率、辐照时间、 辐射能量、引发剂浓度及其它多种引发体系对聚合物的转化率、分子量及分子量分 布的影响,计算和讨论了不同聚合条件下的ATRP的动力学数据,同时与相应的常 规加热法进行了对照。发现微波辐射能明显的促进 ATRP,微波法和常规法所得聚 合物的分子量和分子量分布有显著差异。 关键词:微波辐照,原子转移催化聚合,甲基丙烯酸甲酷,四苯基叶琳,铜酞著 微波辐射下MMA原子转移自由基本体聚合 英文摘要 Abstret:Inthispaper,MicrowaveirradiationwasfirstappliedinAtomTransfer RadicalPolymerization(ATRP).Thestateofconstanttemperaturewascontrolledbythe refluxingofsolvent.ThebulkATRPofMMAwasstudiedundermicrowaveirradiationat constanttemperatureandconstantpower.Tetraphenylporphyrinandcopperphthalocyanine whichareprobablytobetheligandofATRPwassynthesizedandtriedtobeappliedin ATRP.TheywereidentifiedandanalyzedbyHNMR,Elementalanalysis,x-raypowder difrfaction,ICP.Inthesynthesisofcopperphthalocyanine,microwaveirradiationhasbeen used.Theinfluenceoftheirradiationreactiontime、thequantitiesofureaandcopper chlorideandthedifferentcatalyststotheproductivityofcopperphthalocyaninewere investigated.Undertheselectedsameratioofreactants,comparedtheconventional heatingmethodwiththemicrowavemethod,theproductivity gotbymicrowavemethod washigherthanthatgotbyconventionalheatingmeans(200`C),andthereactiontimewas alsofewer.Conformationrfomx-raypowderdiffraction,theproductsgotbythetwo methodsweremainlyofptype.InthestudyofATRPundermicrowaveirradiation,the conversionofpolymerwasdeterminedgravimetrcally.Molecularweightandmolecular weightdistributionweremeasuredbyGPC.Theinfluenceontheconversion、molecular weightandmol

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