含脲基大环化合物的合成.docVIP

中山大学硕士学位论文  含脲基大环化合物的合成 专业：高分子化学与物理 学位申请人：夏露 指导老师：卢江教授  含暇基夫环化合物的合成  摘  要  由于大环配合物在金属酶的结构、催化作用机理和设计合成人工模拟酶，分 子识别试剂，超氧化物歧化酶以及光动力治疗，光敏剂的研究中具有重要意义， 所以近２０年来，人们先后合成了含桥联羟基，咪唑基，叠氮基等多种基团的大环 配体，利用大环化合物及其金属衍生物作为ＤＮＡ分子识别试剂的研究也引起广泛 关注。 本研究中，我们用四甲基苯二亚甲基二异酯氰酸（ＴＭＸＤ［）和ｌ，３一二氨 基一２一丙醇合成了一种结构新颖的含有两个脲基的新型十四元大环化和物．并 通过核磁共振，红外，质谱和元素分析进行了结构确认。该反应条件温和，速率 快，产率高。我们尝试将这种新型大环化合物与一系列过渡金属（Ｃｕ２＋，Ｚｎ２＋， ＥＵ３＋）离子络合，并用红外，紫外和荧光进行了表征。初步证实了该化合物和过 渡金属离子可发生配位反应。为将该大环化合物高分子化，我们尝试将其和甲基 丙烯酰氯反应以期引入可自由基聚合的乙烯基进行加成聚合反应，但是未能得到 单一组分的酰氯化产物。 关键词：脲基，大环化合物，金属配合物．聚合 ！坐奎兰堡主兰堡堡壅  鱼垦兰查！些鱼塑塑垒壁  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｍａｃｒｏｃｙｃｌｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｕｒｅｉｄｏ  Ｍａｊｏｒ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｎａｍｅ：Ｘｉａ Ｌｕ Ｓｕｐｅｒｖｉｓｏｒ：Ｐｒｏｆ．Ｌｕ Ｊｉａｎｇ Ａｂｓｔｒａｃｔ  Ｍａｃｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ  ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｆｏｕｒ  Ｎ  Ａｔｏｍｓ ｗｈｉｃｈ  ｃａｎ  ｆｏｒｍ ｓｔｅａｄｙ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｗｉｔｈ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ ｉｓ  ａｌｌ  ｅｍｅｒｇｉｎｇ ａｎｄ ｉｎｔｅｒｅｓｔｉｎｇ  ｓｕｂｊｅｃｔ  ｉｎ ｔｈｅ ｌａｓｔ ｔｗｏ ｄｅｃａｄｅｓ，ｗｈｉｃｈ ｈａｖｅ ｍａｎｙ ｓｐｅｃｉａｌ ｐｒｏｐｅＲｉｅｓ，ｓｕｃｈ  ａｓ  ｃｈｅｍｉｃａｌ ｎｕｃｌｅａｓｅｓ，  ｃａｔａｌｙｓｔ ｏｆ ＤＮＡ ｃｌｅａｖａｇｅ，ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ  ｓｅｎｓｏｒ  ｏｆ ｃａｔｉｏｎ，ｓｍａｌｌ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｓｅｎｓｏｒ，  ｂｉｏｌｏｇｙ  Ｓｅｎｃｅｒ ａｎｄ  ＳＯ ｏｎ．  Ｉｎ ｔｈｉｓ  ｔｈｅｓｉｓ，Ａ ｎｅｗ ｍａｃｒｏｃｙｃｌｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ  ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｆｏｕｒ  Ｎ Ａｔｏｍｓ ｗａｓ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ  ｂｙ  ｕｓｉｎｇ ＴＭＸＤＩ  （ｔｅｔｒｓｍｅｔｈｙｌ  ｘｙｌｙｌｅｎｅ?ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅｒ）  ａｎｄ  １．３－ｄｉａｍｉｎｏｐｒｏｐａｎ ｔｈｒｏｕｇｈ  ａ ｓｉｍｐｌｅ，ｆａｓｔ ａｎｄ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｒｏｕｔｅ ｕｎｄｅｒ ｍｉｌｄ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ．  Ｉｔｓ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｗａｓ ｆｕｌｌｙ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ Ｉ Ｈ—ＮＭＲ，ＭＳ ａｎｄ ＩｌＬ Ｅｌｅｍｅｎｔ  Ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｔｈｅｎ ｗｅ ｄｅｐｉｃｔｅｄ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ ｏｆ  ａ ｓｅｄｅｓ ｏｆ ｍｅｔａｌ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ｎｏｖｅｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ａｎｄ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ ｓｕｃｈ  ａｓ Ｃｕ２＋，Ｚｎ２＋，Ｅｕ３＋．Ｔｈｅｙ  ｗｅｒｅ ｃｈａ鞠Ｉｃｔｅｒｉｚｅｄ  ｂｙ ＩＨ—ＮＭＲ，ＭＳ，ＩＲ ａｎｄ ＵＶ．Ｗｅ  ｃａｎ  ｐｒｏｖｅ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｎｏｖｅｌ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ  ｆｏｒｍｅｄ ｓｔａｂｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｗｉｔｈ Ｃｕｒ．＋，ＺｎＺ＋，Ｅｕ３＋．Ｔｈｅｎ  ｗｅ ｔｒｉｅｄ ｔｏ ｉｍｐｏｒｔ ｖｉｎｙｌ ｗｈｉｃｈ  ｃａｆＩ  ｂｅ ｕｓｅｄ  ｔｈｒｏｕｇｈ ａｄｄｉｔｉｏｎ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ．Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｗｅ  ｃａｎ  ｎｏｔ ｇｅｔ ａ ｐｕｒｅ ｐｒｏｄｕｃｔ ｗｈｉｃｈ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｉｍｐｏｒｔｅｄ ｖｉｎｙｌ．  Ｋｅｙｗｏｒｄ：ｕｒｅｉｄｏ，ｍａｃｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，ｍｅｔａｌ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ，ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｆｒ 中山大学硕士学位论文  含脲基大环化合物的合成  第一章绪论 由于大环配合物在金属酶的结构，催化作用机理和设计合成人工模拟酶，分 子识别试