乙烯四聚高选择性制备辛烯-1.pdfVIP

摘要 辛烯．1主要用作聚乙烯的共聚单体，增塑剂、脂肪酸等的中间体。以辛烯．1为共聚单 体制得的聚乙烯，其机械性能和光学性质很好，其抗撕强度和抗冲击强度是以丁烯．1为共 聚单体的2倍，以己烯．1为共聚单体的1．5倍。目前国内外都没有专门生产辛烯．1的生产 装置，国外的辛烯一1大部分是由乙烯齐聚或萃取分离工艺得到，选择性低、产量低，限制 了辛烯·1的大量应用。因此开发具有自主知识产权的乙烯齐聚合成辛烯．1催化剂及工艺就 显得尤为迫切。 本研究从分析齐聚反应机理入手，进行了催化剂的设计，合成出了2个系列10个配体， 将配体与铬化合物、助催化荆和促进剂构成催化剂体系进行了研究，确定了目标催化剂。 研究了配体的结构、助催化剂类型、反应温度、反应压力、A1／Cr物质的量比、主催化剂 浓度、反应时间等因素对齐聚反应的影响，确定了适宜的工艺条件。 试验结果表明，在乙烯四聚催化体系内引入给电子体促进剂可以有效地提高目的产物 辛烯一1的选择性。以乙酰丙酮铬为主催化荆、环戊基双膦胺为配体、MAO为助催化剂、 四氯乙烷为促进剂，在主催化剂：配体：助催化剂：促进剂物质的量比为1：2：300：1、 预混时间3rain，Cr浓度为3 MPa，反应时间30II】in， ppm，反应温度50‘C，反应压力5．0 搅拌转速550 rpm的条件下催化乙烯齐聚，催化活性达到1．85×1079／(molCr-h)，辛烯．1选 择性达到74 关键词：乙烯齐聚铬催化剂PNP配体辛烯．1 with 1-Octene Tetramerization of byEthylene High Preparation Selectivity ABSTRACT asaco-monomerfor intermediatefor 1-Octeneis used polyethylene．an plasticizer widely 1-octeneasaco—monomerhasbettermechanical and acidThe with fatty ethylenecopolymer withl-butene and resistancethanthose or1-hexeneas properties，opticalproperties，tearimpact aco—monomer．Thereisno successfulfor to ethylene commerciallyprocesstetramerizing 1-octene is asa or preparedby-productbyethyleneoligomefization specially．Usually,1-octene in has suchaslow low extraction some