PVA%2fPVAm改性膜抗污染研究.pdfVIP

PVA/PVAm改性膜抗污染研究 孙丽坤 柳丽芬* 杨凤林 （工业生态与环境工程教育部重点实验室，大连理工大学环境学院，大连市凌工路 2 号，大 连 116024） 摘要：本文研究了聚乙烯醇（PVA）和聚乙烯胺（PVAm）共混改性复合膜的抗污染性能，利 用 PVA 的羟基和 PVAm 的氨基这些亲水性基团来提高膜的抗污染能力。考察了 PVA/PVAm 铸膜 液共混比例、刮膜厚度、交联时间、交联剂用量和刮膜方式对制备出复合膜的影响。结果表 明：PVA：PVAm=1:1，刮膜厚度为 100μm，交联时间为 45min，交联剂含量为 0.2%，两次刮 膜制备的 PVA/PVAm 复合膜，抗污染性能最好。 关键词：PVA；PVAm；抗污染；共混膜 引言 膜分离作为一种新型的分离技术，是指用天然或人工合成的薄膜，以外界能量或化学位 差为推动力，对双组分或多组分的溶质和溶剂进行分离、分级、提纯和富集的方法。相对于 传统的分离方法，膜分离技术具有能耗低、分离效率高、性能好、无二次污染、操作简单等 优点。而膜污染是限制膜使用的最主要原因之一，膜污染后其跨膜压力急剧增大，渗透通量 严重下降，直接导致膜组件更换和膜清洗频率的增加，这导致废水处理中膜生物反应器（MBR） 的运行费用和能耗显著增加[1]。膜改性是解决 MBR 中膜污染的有效手段之一，主要从膜材 料选择和对高分子材料表面进行改性[2][3]。 聚乙烯醇（PVA）具有高度的亲水性，良好的化学性能和热稳定性[4];聚乙烯胺（PVAm） 是一种氨基直接连接在碳氢骨架上的水溶性高分子, 它不仅结构简单, 而且由于氨基的活 泼性使得它具有很高的反应活性[5], PVA和 PVAm 都是含有亲水性组分，可对膜表面进行亲 水改性，提高基膜的抗污染性能。廉价的涤纶滤布用在 MBR 中可取得很好的过滤出水效果， 但是膜污染较快，运行周期较短，希望经过亲水改性获得更高的抗污染性能。 本文通过溶液共混刮膜涂层方法，制备了含有 PVA 和 PVAm 及经戊二醛交联处理的膜材 料；以滤布（PET）为基膜，以聚乙二醇（PEG）为制孔剂、戊二醛为交联剂制备复合膜，研 究了 PVA/PVAm 铸膜液共混比例、刮膜厚度、交联时间、交联剂用量和刮膜次数对膜抗污染 性能的影响，希望优化膜的改性和制备条件，提高膜的整体性能。 1 实验部分 1.1 原料及药品 所有的材料都没有经过进一步处理，除非特殊需要，试验用水使用的是去离子水。聚丙 烯酰胺（PAM≥85%，MW≥300 万）购自中国医药（集团）上海化学试剂公司。氢氧化钠（AR） 由广东西陇化工股份有限公司生产。次氯酸钠（cl≥10.0%，AR）和氯化铵（AR）购自天津 市大茂化学试剂厂。甲醇（≥99.7%）天津市星月化工有限公司，盐酸（AR）天津市富宇精 细化工有限公司，乙醇（≥99.5%，AR）辽宁新兴试剂有限公司，聚乙烯醇（PVA≥99.0%， MW=1750±50）国药集团化学试剂有限公司。聚乙二醇（PEG，MW=2000）由广州市化学试剂 玻璃仪器批发部提供。戊二醛（GA≥50%）天津市博迪化工有限公司。即发酵母产自广东丹 宝利酵母有限公司。PVAm，自制[6][7]。 1.2 PVA/PVAm 复合膜制备 将滤布用乙醇浸泡以去除杂质，然后晾干备用。将合成的聚乙烯胺盐酸盐和聚乙烯醇配 成质量分数是 2%的水溶液，按照所需比例将二者混合搅拌一晚使其均匀混合配成铸膜液； 1 再将 P EG 加入到铸膜液中后搅拌 3h，使用刮膜刀在处理好的滤布上挂出相应的厚度的膜， 在 45℃下鼓风干燥 4h，再在 50℃下使用戊二醛水溶液交联，取出后于 50℃的干燥箱中干燥 1h，最后在去离子水中浸泡 2d 以去除 PEG [8][9]。 分次刮膜是在上面刮膜法的基础上，将一次刮膜在 45℃下鼓风干燥 4h，再使用刮膜法 刮上第二层相应厚度的膜，然后在 45℃下再次鼓风干燥 4h。 之后在 50℃下使用戊二醛水 溶液交联，取出后于 50℃的干燥箱中干燥 1h，最后在去离子水中浸泡 2d 以去除PEG。 1.3 复合膜性能和结构检测 复合膜放在装有模拟污染物酵母菌的反应器中进行膜过滤出水测试，操作系统见图 1 由好氧曝气反应器（有效体积是，混合均匀）、平板膜组件（有效面积为 72cm2 2