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“科隆杯”混凝土外加剂征文集——分会第十三次会员代表大会论文集
一种新型减水剂的合成研究
牛峰傅雁
(弗克科技(苏州)有限公司)
[摘要]本文叙述了用一种新型聚醚作为主要单体的合成减水剂方法,并对合成的产品进行了
应用性能的研究。该方法是采用一定分子量的烯基胺聚氧乙烯醚在一定条件下与含有不饱和
双键的羧酸小分子以一定的比例接枝聚合,获得一定分子量分布范围的新型梳形聚羧酸盐减
水剂。
[关键词]烯基胺聚氧乙烯醚;聚羧酸盐减水剂;水泥净浆流动度;砂浆扩展度;混凝土强度
一、序言
自聚羧酸盐高效减水剂在中国开始应用以来,聚羧酸盐高效减水剂发展迅速。现代高性
能混凝土不仅要求减水剂有高的减水率,而且要求其能具有适当的引气性、可调节的凝结时
问和足够的混凝土坍落度及其保持性。聚羧酸盐减水剂不但能提高混凝土的工作性能,而且
能满足不同标号混凝土的强度要求。因此,不同结构的聚羧酸盐减水剂不断被设计出来,并
且在各种混凝土工程上得到了成功的应用。
目前市场上出现的聚羧酸减水剂主要为两大类,一类是(甲基)丙烯酸小单体与甲氧基
聚氧乙烯醚先酯化,形成含有不饱和双键的长链柔性分子——甲氧基聚氧乙烯醚(甲基)丙
烯酸酯,然后在自由基引发体系中,与(甲基)丙烯酸及其酯类等不饱和小分子共聚,形成
梳状高分子聚合物;另一类为烯基聚氧乙烯醚及其衍生物直接与活性小分子聚合,形成梳状
结构高分子聚合物。各个不同公司的此类产品均为类梳形结构,通过调整大小单体的摩尔比,
来调节梳齿状侧链的疏密度;通过调整大单体的分子量,调整梳齿状侧链的长短以满足各种
高性能混凝土的需要。
但此两类减水剂因分子结构本身的原因,均有不同程度的缓凝作用,对一些要求早强、
快凝、能迅速脱模的混凝土管桩、梁等预制件的生产厂家的要求不能有很好的表现,须加入
一些早强剂来加速水化,从而起到迅速脱模的效果;但早强剂的加入,对混凝土预制件的后
期强度的发展又会带来一定的损害、甚至引发强度倒缩的现象,对混凝土预制件的连续生产
的质量稳定性带来一定的潜在威胁,市场需要一种新型的减水剂来满足混凝土对早强的要求。
根据一些论文论述,胺基与水泥颗粒作用有较好的早强作用,在减水剂溶液中复配掺入
一定量的醇胺类药品,对混凝土早期强度的提升明显;鉴于此,本文针对市场对早强型减水
剂的性能要求,从分子结构出发,接枝含有胺基官能团的活性单体,测试其对早强的影响。
并确定长支链直接与胺基相连对早强的影响最为显著,通过优化合成出具有较高减水作用,
“科隆杯”混凝土外加剂征文集——分会第十三次会员代表大会论文集
并有较好早强效果的减水剂产品。
二、合成
1.合成主要原辅材料
烯基胺聚氧乙烯醚 XPEG 工业品,水分:≤0.5%;分子量为2400
烯基聚氧乙烯醚 TPEG 工业品,水分:≤0.5%;分子量为2400
丙烯酰胺 AM 工业品,含量:/99%
丙烯酸 AA 工业品,含量:≥99%
巯基丙酸 PA 工业品,含量:/99.5%
亚硫酸氢钠 SHS 工业品,含量:≥99.5%
过硫酸钾 PPS 工业品,含量:/99.5%
液碱 NaOH 工业品,含量:≥32%
2.合成原理
采用氧化还原体系引发聚合,由引发剂过硫酸钾与还原剂亚硫酸氢钠组成氧化还原体系,
引发产生自由基,碰撞双键分子,使双键开链聚合,获得梳状高分子减水剂产品,并使用巯
基丙酸调节分子量的分布范围,使其分布在一个较窄合适范围内。
3.合成过程
反应1:
在反应釜中加入部分水、XPEG、PPS,一定的温度条件下,由两个滴加入口同时滴加AA
的水溶液及PA与SHS的水溶液,以一定的滴加速度进行滴加,在规定的时间完成,滴加完
毕,保温数小时,结束反应。
反应完毕,降温至5
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