裂解汽油加氢裂解催化剂再生性能的研究.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICAL ·182· TELHNOLOGY 2010年第39卷增刊 裂解汽油加氢裂解催化剂再生性能的研究 王德举，王 辉，冯汝明，郭友娣，刘仲能 (中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海201208) [摘要]对裂解汽油加氧裂解催化剂的失活原因进行分析，并研究了倦化刺的再生性能。结果表明裂解汽油加氢裂解催化剡的疆 性下降丰要是由于催化剂积碳所致，通过空气焙烧除碳可以基本恢复催化剂的活性，催化剂再生性能良好，具有良好的应用前景。 [关键词]裂解汽油；加氢裂解；芳烃；催化剂；再生 426 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 裂解汽油是乙烯副产C¨。馏分的总称，产量约 1．2催化剂的活性评价 是乙烯生产能力的50％～80％。其中芳烃质量分 反应器为四段控温拟绝热床管式固定床反应 数高达60％，是制取苯、甲苯和二甲苯(BTX)的重器，催化剂装填量为40mL，使用C：裂解汽油与氢 要原料。裂解汽油中c。以上馏分称为裂解C。，产 气混合经预热进入固定床反应器催化剂床层进行 反应。 量约占乙烯总产量的10％一20％…。目前裂解G 主要作为廉价的初级原料销售，附加值很低。裂解 2结果与讨论 C。含有大量的重质芳烃，是制备BTX的潜在资源， 但是只经过一、二段加氢处理，并无法得到BTX 催化剂在运行期间活性下降主要表现为C，转 芳烃。 化率降低。催化剂失活主要来自3个方面：催化 对两段加氢的裂解汽油进行加氧裂解处理，使 剂积碳、负载金属颗粒聚集长大以及裂解汽油中 重质芳烃轻质化增产BTX芳烃并使烷烃、环烷烃等 金属等杂质在催化剂上富集。实验中催化剂在高 非芳烃加氢裂解，这样产物主要为轻质烷烃、BTX 空速、较低氢油比下进行催速失活。对焙烧除碳 芳烃以及少量的重质芳烃，由于轻质烷烃和BTX芳 催化剂进行XRD表征，结果表明，催化剂的沸石 烃很容易通过蒸馏进行分离，从而可避免溶剂抽 主体结构没有变化，仍是具有很高结晶度的 提，产物轻质烷烃除少量用作燃料气外，大部分可 ZSM一5沸石，表明催化剂沸石基体没有破坏。物 作为轻质裂解原料或液化气心J，是一举多得的措 理吸附实验结果表明，积碳催化剂的比表面积和 施，具有良好的经济效益。实现裂解汽油加氢裂解 孔体积与新鲜催化剂相比都有所下降，且平均孔 增产BTX芳烃的关键是实现莺质芳烃的加氢脱烷径减小，表明积碳覆盖了部分催化剂表面(见表 基和非芳烃的裂解，同时，要避免该过程中的芳烃 1)。积碳催化剂的热重分析结果(图1)显示，上 加氢，该过程可采用负载加氢金属的沸石分子筛双 段催化剂的积碳量高达11．15％，而下段催化剂的 功能催化剂J。双功能催化剂在运行过程中会由 积碳量为6．06％，说明催化剂的积碳首先从催化 于金属颗粒聚集长大以及积碳等原因导致活性衰 剂的上段开始并逐渐向下，并随运行时间的延长 减甚至完全失活，因此催化剂的可再生性能是工业 逐渐加重。积碳催化剂的TEM照片(图2)表明 化催化剂的关键指标之一。 金属颗粒大小约为3am，与新鲜催化剂的金属颗 本工作对研究开发的裂解汽油加氢裂解催化 粒相比，尺寸没有太大的变化(图2A)。催化剂金 剂的失活和再生性能进行了研究。 属颗粒的聚集长大造成催化剂的失活是不可逆 的，而积碳造成的催化剂失活可以通过焙烧除碳 1 实验部分