针尖增强拉曼光谱方法建立及其在纳米间隔体系研究中的应用.pdfVIP

嚣：}辑惯 ‰黧毒盖螽。耋盘，蠹 “盘：酱{戆“ 针尖增强拉曼光谱方法建立及其在纳米间隔体系研究中的应用 任斌．刘郑，王翔，庄目德，曾智聪，王喜，田中群 361005 Ⅲ『1★{m}nI{＆，目#表Ⅲ#月％{目gt^女#$，m{§r#《Ⅲn 摘耍通过研制特殊的光纤拉曼撵头，租扫描硅道显徽镜联用，研制出针央增强拉曼光谱但器．利用电化 学剡蚀的方法高重现地获得TTERS针尖。在此基础上开展了吸附在单晶电楹上单分于层物种的洲和 rERs研究，同时获得了吸附单层的表面形貌和光谱特征．建i了洲距离控制系统，系统的改变针尖和 基底的距离．研究距离对蚺米间隔中的光学过程和分子行为的影响．撵讨纳米间隔中表面等离子体共振和 拉曼过程之同的能量转移机制。 关蕾Ⅷ针尖增强拉曼光谱；仪器．纳朱间隔，能量传递，机理 1 0245m2 中圈分类号：0644 立t标识日：A 女章缡号：l。0Bm593怛∞8}10 女过制备个曲率半径为几十纳米的非常尖地或Au 为了解决T髓s中难“获得稳定而日具有强TERs活 针尖，利用扫描探针＆徽键(sPM)将针尖控制在和样品非常性针尖的难题．我们发屉了利用电化学方法控制和制备 近的距离(1咖)。将台适波长的澈光照射在针尖上．就可以 T昧s金针尖的方法．可重现的制备出半径为10～30mn的 在针尖和样品之间澈发出局域化的等离子悼．使谖区域内的 金针尖。系统地研究的溶液蛆分．剡蚀电位对针尖质量的影 电磁场得到极太的增强飙而得到增强的拉曼信号。同时由于 响。同时发现仅通过针尖腐蚀过程中的电化学振荡电藏的周 该增强的电磁场是高度局轼化的，它只能使那些处}针失m 期性即可判断针失的质量，而无需通过s陇表征针尖的质 下方的分子舶拉曼信号得到增强．可H获得比针尖曲率半轻 量。不但提高T实验的效事而且可以有效的盛免针尖的污 更小的查问分辨率。由于谖方法是利用sPM针尖使样品的 染。利用该针尖可H同时获得样品表面的形貌自吸附分子的 信号得到增强．因而R称为针尖增强拉曼光谱技术(tjP皿_TERs信号。 h∞cdR～sp∞㈣opy)．简称为TE硒。车文将从仪器 研制．方珐建立、机Ⅻ研究等方面集中介绍车小组最近两年 来在TERs柱域所开展的I作。 (1)TERs仪器的研制 设计并加工了T豇is仪器的关键部件拉曼光纤探头(图 罨 1)，将其和srM仪器联用，搭建成国内首台针尖增强拉曼 ∞ ∞ 谱投．也是国际上首台基于小!光纤探头的针尖增强拉曼谱 F馨1Ih雕r岫№叩日酬md 仪。该谱仪的核心是一个光纤拉曼装置，包吉辩光^射，拉 ㈣tb州蛆tk 曼信号收集和白光照射Ⅻ显镦图像栗集的功能。通过一个口 S删∞咖a耐jty·Z“m山fI曲口衄(” 罐移动平台将该光奸拉曼探头和洲耦台，从而可Ⅸ根方 便的河整蠹光的^射角度．“及激光聚焦点和针尖前相对距 (3)模型分子体幕的T职s研究 离。这是目前国际上最小型的T职s仪器，而且具有调整方 便操作简单的优点。建立了洲的针尖揖拉幕统使得我们 m4，4’_联吡畦作为探针分子t在Au(111)表面利用高 温化学组装的获得大范围高度有序的单分子层．在TERs仪 可“裉方便的政变针尖和基底之间的Ⅲ高，幂皖研究针尖和 器上获得该单抒层具有分子分辨的s1M圈象，井获得了 基底之间的耦旨对TERS增强的影响。 俊分子层的T职s光谱．通过盯M图象，日知该单分子层 (2)TERs针尖的制备 中联毗畦是“平辅方式址f表面上．两十毗畦之间通过一十 ＆■日■：200帅射4，●Ⅱ日■：2。。B∞Ho ∞镕^}”≈(NcEr