聚苯胺修饰电极的研究及其在离子色谱中的应用.pdfVIP

聚苯胺修饰电极的研究及其在离子色谱中的应用 任丹丹 黄伟明 习玲玲 朱岩 浙江大学西溪校区化学系, 杭州 310028 zhuyan@zju.edu.cn 摘要：本文介绍了在 1-甲基咪唑三氟乙酸盐介质中，苯胺的电聚合反应，并由此制得离子液体-聚苯胺修 饰玻碳电极（IL-PANI/GCE）。实验用扫描电镜和电化学方法表征修饰电极，讨论了它对抗坏血酸（AA）氧 化的电催化作用，并研究了该电极作为离子色谱检测器的应用。实验结果表明，离子液体的掺入改善了PANI 的性质，修饰电极在弱酸性环境下仍具有良好的电活性，并能催化 AA 的氧化，使其对 AA 的检测灵敏度提 高了10倍。动力学研究证明，AA氧化属扩散控制的不可逆反应，其决速步为单电子过程。IL-PANI/GCE适 用于離子色譜的电化学检测，且简单的直流安培法即可实现AA的分析。在优化条件下，方法的检测限可达 23.41μg/L，线性范围 0.5~100mg/L，精密度、加标回收率均达要求。本方法灵敏度高、选择性好、重复 性好、样品处理简单，适用于复杂样品中AA含量的测定。 关键词：化学修饰电极；离子液体；1-甲基咪唑三氟乙酸盐；导电性聚合物；聚苯胺；离子色谱；直流安 培检测；抗坏血酸 1引言 化学修饰电极（Chemically Modified Electrode, CME ）的发展始于 1975 年。按照 IUPAC 的定义，CME 是指由导体或半导体制成，并覆盖有某种单分子、多分子、离子或聚合物薄 层的电极。化学修饰试剂会导致法拉第反应或介面电势的改变，从而表现出修饰薄层的化学、 电化学或光学性质。在各种CME 中，导电性聚合膜修饰电极已受到关注。导电性聚合膜是 一种新型材料，不仅电催化效率高、选择性好、生物分子亲和性好，而且能避免电极表面污 染的问题，有望应用于燃料电池、生物传感器、电分析、电催化、电致变色显示等领域。常 用的导电性聚合膜包括聚吡咯、聚苯胺、聚 3- 甲基噻吩、聚噻二唑等。其中，聚苯胺（polyaniline, PANI ）因其电聚合产率高、导电性好、并具有氧化还原可逆性而受到较广泛的关注。本文 介绍了一种在新型离子液体介质中，苯胺在玻碳电极上的电聚合反应，并利用此反应制得了 离子液体-聚苯胺共修饰的玻碳电极（IL-PANI/GCE ）。此修饰电极适用于离子色谱等流动分 析体系的电化学检测，对于抗坏血酸的定量检测，利用简单的直流安培法即可实现。在优化 的色谱条件下测定了饮料中的抗坏血酸，方法的检测限可达 23.41ppb ，线性范围为 0.5~100ppm，精密度、加标回收实验结果均达到要求。本方法灵敏度高、线性范围宽、重 复性好、样品前处理简单，适用于饮料等实际样品中抗坏血酸含量的快速、准确测定。 2 实验 2.1 仪器及试剂 CHI832 型电化学分析仪；Hitachi Scientific Instruments S-3000H 型扫描电子显微镜； DionexICS-1500 离子色谱仪；Dionex ED-40 电化学检测器；Dionex Chromaleon 6 色谱工作 站。 1-甲基咪唑三氟乙酸盐离子液体为自己合成；苯胺为化学纯；L-抗坏血酸即开即用； Na2HPO4 、NaH2PO4·2H2O 、邻苯二甲酸、柠檬酸及其他化学试剂均为分析纯；浓度为 2000ppm 的抗坏血酸储备溶液用前配制；实验所用水均为 Millipore Milli-Q 系统提供的 18.2MΩ·cm-1 超纯水。 2.2 电极修饰方法 玻碳工作电极先用 0.3μm 的 α-Al2O3 抛光，并先后在无水乙醇和去离子水中超声清洗 各 5min，随后在 0.1M H2SO4 中，以 100mV·s-1 的扫速在-0.5~+1.2V 间进行循环伏安扫描， 直至所得 CV 图谱稳定，即得纯净的玻碳电极；将 5.0mL 苯胺和 1.20g 1-甲基咪唑三氟乙酸 盐混匀，用上述玻碳电极以 50mV·s-1 的扫描速度在-1.0 ~ +1.0V 间循环扫描 30 周。完成后 取出电极，用去离子水洗净聚苯胺膜上残留的离子液体及未聚合的苯胺单体，氮气流中吹干， 所得电极即为 IL-PANI/GCE 。 2.3 IL-PANI/GCE 的形貌表征 利用扫描电子显微镜（SEM ）对GC