架桥型水性聚氨酯对棉织物的阻燃整理及其热降解研究.pdfVIP

佶龙机械第十届全国印染行业新材料、新技术、新工艺、新产品技术交流会论文集 架桥型水性聚氨酯对棉织物的阻燃整理及其热降解研究 陈文杰’，胡毅“2，许春蕾’，刘今强t。2 1．(浙江理工大学“先进纺织材料与制备技术”教育部重点实验室，浙江杭州310018) 2．(浙江理工大学生态染整技术教育部z-,li研究中心，”浙江杭州310018) 摘要：以六氯环三磷腈、环乙亚胺和三乙胺为原料，合成了一种性能稳定的水冷陛氮一磷阻燃单体NPAZ，并与阴 离子水性聚氨酯共混，制得架桥型水性聚氨酯阻燃整理剂．该阻燃体系在焙烘过程中引发架桥反应，且无游离甲醛的释 放．通过其对棉织物整理，获得良好的阻燃效果．实验结果表明，该阻燃剂对棉织物的优化整理工艺为：阻燃单体NPAZ 含量25jl，阴离子水性聚氨酯15j6，渗透剂JFC0．5jl，整理液pH值8—9，80C预烘3min，160℃焙烘3 rain；整理 后织物的成炭率由6煨高到40jI，热稳定性显著增强． 关键词：阻燃整理；阻燃剂；架桥反应；阴离子水性聚氯酯；棉织物 0前言 短(15s)，这些因素导致棉织物极易燃烧【l】。在过去50年间对于棉纺织品的阻燃研究一直没有间断过， 司)和Fyr01．76(美国旭瑞达公司)等p引。由于该类阻燃整理剂处理纤维素纤维的耐久性依赖于N．羟 基反应体系，因此大量2D树脂交联剂被加入，导致游离甲醛问题；而以多元羧酸为交联剂的阻燃体系， 由于酯键易于水解而难以维持阻燃效果的持久性【4】，且造成织物强力下降较大；此外，阻燃体系中通常 会加入大量含氮衍生物(如尿素)以促进氮．磷协同效应，从而迫使整理工艺复杂化。因此，开发出廉 价高效，绿色环保，同时对织物各方面性能影响不大的阻燃体系仍然是科学界和工业界面临的重大挑战。 本实验以六氯环三磷腈为阻燃母体，通过与环乙亚胺进行亲核取代反应，引入与磷具有阻燃协同效 中间体具有极高的氮(32．56％)、磷(24．03％)含量，且分子中含有多个与阴离子水性聚氨酯发生架桥 反应的活性基团。将合成的NPAZ与阴离子水性聚氨酯(PU)在一定的pH条件下共混，即制备得到的 棉用架桥型阻燃水性聚氨酯(NPAZ．PU)。该阻燃整理体系避免了使用过程中2D树脂和含氮衍生物的 添加，无游离甲醛释放，同时简化了阻燃整理工艺，是一种高效、无卤，环境友好型阻燃整理剂。 1试验 1．1材料和仪器 织物纯棉漂白机织布。 药品六氯环三磷腈、环乙亚胺、三乙胺、甲苯(均为分析纯)，阴离子水性聚氨酯(含固量25％， 实验室自制)。 TGA热重分析仪(美国PerkinElmer公司)，JB90-D型电 仪器Spectrumone型红外光谱仪、P州s 科学研究院仪器研究所)，DatacolorSF 镜(英国ZEISS公司)。 1．2合成方法 1．2．1阻燃中间体NPAZ的合成 ．571． 佶龙机械第十届全国印染行业新材料、新技术、新工艺、新产品技术交流会论文集 在装有搅拌器、温度计和冷凝回流管的圆底四颈瓶中，加入环乙亚胺、三乙胺和适量甲苯溶液，并 置于冰水浴中，开启搅拌器。反应体系混合均匀后，将六氯环三磷腈溶于甲苯，利用恒压滴液漏斗缓慢 滴加入四口烧瓶，冰水浴反应3-5小时，然后于室温搅拌反应数小时，最后升温至指定温度反应1小时， 反应结束。过滤除去反应体系中不溶性盐，得到澄清的甲苯溶液，减压蒸馏去除溶剂甲苯以及过量的环 乙亚胺和三乙胺得到白色固体，将产物在无水正庚烷中重结晶，最后将得到的晶体在室温下真空干燥至 恒重，即为阻燃中间体NPAZ。 1．2．2架桥型阻燃水性聚氨酯的制备 用适量去离子水溶解上述阻燃中间体NPAZ，配制成不同质量浓度的水溶液，并与不同质量的阴离 子水性聚氨酯混合，搅拌均匀，并维持混合体系pH值为8-9，即制得一系列不同浓度的架桥型阻燃水 性聚氨酯阻燃整理剂。该体系中，NPAZ与阴离子水性聚氨酯在80C条件下，即可引发架桥反应，反应 式如下： N乇‘