和频光谱研究油酸包覆的Fe3O4纳米颗粒 Sum Frequency Generation Vibrational Spectroscopy Study of Fe3O4 Nanoparticles Modified by Oleic Acid Molecules.pdfVIP

V01．33 高等学校化学学报 No．7 2012年7月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1517一1522 和频光谱研究油酸包覆的Fe304纳米颗粒 黄芝”，郭 源1 (1．北京分子科学国家实验室，分子反应动力学国家重点实验室，中国科学院化学研究所，北京100190； 2．中国科学院研究生院，北京100049) 摘要采用红外一可见和频振动光谱研究了表面包覆油酸分子的Fe，O。纳米颗粒，得到了2种实验构型(构 型1：可见光入射角63。，红外光入射角550；构型2：可见光人射角450，红外光入射角55。)和3种偏振组 合(ssp，PPP，sps)下的和频振动光谱，比较了2种实验构型下和频光谱的特征，通过偏振分析方法对各个光 谱峰进行了归属． 关键词和频振动光谱；四氧化三铁；纳米颗粒；油酸 中图分类号0644 文献标识码A DOI：10．3969／j．issn．0251-0790．2012．07．028 J、 磁性Fe，O。纳米粒子在生物医学领域有重要的应用¨2J，可用于生物探针．4j、药物传送．6 和印刷业¨副等技术领域．因此，磁性Fe，O。纳米颗粒的物理化学性质一直是相关领域研究的热点问 题¨4““．其中，对Fe，O。纳米粒子的表面进行有机分子包覆，将其表面功能化，使其具有一些特殊的 医学用途(如在其表面修饰药物分子，使其成为药物分子在生物体内定向活动的载体等)和化学性质 (如通过改变表面包覆分子的种类来调控纳米粒子的亲疏水性质等)等是备受关注的研究热点¨””J． 因此，从原子分子水平深入了解表面包覆分子的磁性Fe，O。纳米粒子的界面行为是一个重要的基础性 研究课题． 原子力显微镜、扫描隧道显微镜、界面反射红外光谱、拉曼光谱和表面增强拉曼光谱等表面分析 方法已成为研究纳米颗粒界面性质的常规工具旧“J，但这些方法仍然有一些不足之处．例如，扫描隧 道显微镜等显微学方法对于样品表面平整度和真空条件有较高要求，而且只能得到表面的形貌信息， 缺乏分子基团的谱学信息；红外和拉曼光谱缺少界面的选择性和灵敏性；表面增强拉曼光谱尽管对界 面很灵敏，但需要对样品基底进行粗糙化处理，其适用的样品体系有限陋挪J．20世纪80年代发展起 来的和频振动光谱(SFG—VS)是一种二阶非线性原位检测光谱方法，检测时不需要对样品界面进行特 殊处理，并能实时反映界面分子的状态．和频信号只在对称性破缺的两相物质界面才会产生，因此和 频振动光谱具有界面选择性和灵敏性．和频振动光谱的以上优势使其逐渐成为界面研究的有力工 具‘”。301． 目前和频振动光谱的研究对象大都集中在金、银、铂等金属纳米颗粒表面¨卜351，或者TiO：等半 导体颗粒表面．Benderskii等m驯用和频振动光谱研究了吸附在金纳米颗粒上的十二硫醇分子结构， 观测到和频振动光谱对于纳米颗粒尺寸的依赖、对金纳米颗粒大小的影响及即偏振组合的和频振动 光谱变化等．但用红外光谱(FrIR)和拉曼光谱检测，对于纳米颗粒的尺寸大小极不敏感．因此和频振 动光谱对于纳米尺寸界面的敏感程度优于红外光谱和拉曼光谱．Shultz等p“4¨利用和频振动光谱研究 了TiO：纳米颗粒表面吸附的水和甲醇，观察到甲醇在TiO：纳米颗粒表面的解离吸附特性．当甲醇吸 附在通过紫外光照射活化后的TiO：纳米颗粒上时，和频振动光谱的印偏振会出现2个新峰，这2个 收稿日期：201I一12-26． 基金项目：国家自然科学基金(批准号和中国科学院知识创新工程重要方向项目水科学基础问题研究计划(批准号： KJCX-EW—W09)资助． 联系人简介：郭源，男，副研究员。主要从事界面分子光谱和化学动力学研究．E·m4111：guoyuaa@ieeas．ae．∞ 万方数据 高等学校化学学报 V01．33 新峰归属为甲醇分子在TiO：界面解离吸附后形成的Ti一0—cH，形态的甲基