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 第七章 原子发射光谱分析7.1 光学分析法概述 2. 光学分析法分类 光学分析法的基本过程 7.2 原子发射光谱分析的基本原理 原子发射光谱的产生 原子的共振线与离子的电离线 2. 谱线强度 7.3 原子发射光谱仪 2. 低压交流电弧 特 点： 3. 高压火花 高压火花的特点 4. 电感耦合等离子体(ICP)  炬管与雾化器 ICP形成原理 ICP-AES 特点 对比 7.3.2 分光系统 2. 光栅 光栅的参数 光栅的分辨率R 7.3.3 光谱仪 1.光栅摄谱仪光路图 摄谱仪的观测装置 2. 光电直读等离子体发射光谱仪 ICP-AES 凹面光栅与罗兰圆 7.4 光谱定性分析 谱线的自吸与自蚀 7.5 光谱定量分析 原子发射光谱分析法的特点 光电直读是利用光电法直接测定光谱线的强度。 两种类型：多道固定狭缝式和单道扫描式。 单道扫描式是转动光栅进行扫描，在不同时间检测不同谱线； 多道固定狭缝式则是安装多个出射狭缝和光电倍增管，同时测定多个元素的谱线； 全谱直读光谱仪可同时测定试样中165-800nm波长范围内的元素的所有谱线，对其进行分析。 多道型光电直读光度仪多采用凹面光栅。凹面光栅既具有色散作用也起聚焦作用(凹面反射镜将色散后的光聚焦)。 罗兰圆：Rowland发现在曲率半径为R 的凹面反射光栅上存在着一个直径为R的圆，不同波长的光都成像在圆上，即在圆上形成一个光谱带. 因此，将直读光谱仪的出射狭缝做在凹面光栅的罗兰圆上。 定性依据： 元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱 (1) 元素的分析线、最后线、灵敏线 分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验，称其为分析线； 最后线：浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线； 灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后线也是最灵敏线； 第一共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最灵敏线、最后线。 定性分析中，只要检查出某元素两条以上的最后线或特征谱线，就可判断该元素的存在。 当元素含量低时，最后线就是最灵敏线；但在含量高时，由于谱线的自吸效应会影响其灵敏度。光谱分析应注意自吸的影响。 自吸：中心发射的辐射被边缘的同种基态原子吸收，使辐射强度降低的现象。 元素浓度低时，不出现自吸。随浓度增加，自吸越严重，当达到一定值时，谱线中心完全吸收，如同出现两条线，这种现象称为自蚀。 (2) 定性方法 标准光谱比较法：以铁谱作为标准(波长标尺)。 为什么选铁谱作为标准光谱？ (1) 谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线； (2) 谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广； (3) 定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。 标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到标尺的作用。 谱线检查：将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱，将两谱片在映谱器(放大器)上对齐、放大20倍，检查待测元素的分析线是否存在，并与标准谱图对比确定。可同时进行多元素测定。 (3) 定性分析实验操作技术 1) 试样处理 a. 金属或合金可以试样本身作为电极，当试样量很少时，将试样粉碎后放在电极的试样槽内； b. 固体试样研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内； c. 糊状试样先蒸干，残渣研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内。液体试样可采用ICP-AES直接进行分析。 2) 实验条件选择 a. 光谱仪 在定性分析中通常选择灵敏度高的直流电弧；分析稀土元素时，由于其谱线复杂，要选择色散率较高的大型摄谱仪。 b.电极材料： 采用光谱纯的碳或石墨，特殊情况采用铜电极. 电极材料：采用光谱纯的碳或石墨，特殊情况采用铜电极. 电极尺寸：直径约6mm，长3～4 mm； 试样槽尺寸：直径约3～4 mm， 深3～6 mm； 试样量：10 ～20mg ； 放电时，碳+氮产生氰 (CN)，氰分子在358.4～ 421.6 nm产生带状光谱，干扰其他元素出现在该区域的光谱线，需要该区域时，可采用铜电极，但灵敏度低。 3) 对照标准铁谱检查谱线 * 1. 光学分析法及其特点 光学分析法：基于辐射能与待测物质相互作用所产生的电磁辐射信号与物质的组成及结构关系所建立起来的分析方法。 物质与电磁辐射的相互作用方式：发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射等。 光学分析法在研究物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不可替代的地位。 按照作用机理，光学分析法分为：(1) 光谱法 测量基于物质与辐射能作