手性温敏凝胶P（NIPAM-CO-NALL）的制备及识别性能.pdfVIP

Vo1．35 高等 学校 化 学 学报 No．3 2014年 3月 CHEMICALJOURNALOF CHINESE UNIVERSITIES 645～65l doi：10．7503／ejc 手性温敏凝胶 P(NIPAM-CO-NALL)的 制备及识别性能 陈娇娇 ，侯蔺桐 ，蒋 奕 ，张 霞。 (1．天津工业大学环境与化学工程学院，中空纤维膜材料与膜过程省部共建国家重点实验室培育基地， 2．材料科学与工程学院，天津 300387；3．江南大学生态纺织教育部重点实验室，无锡214122) 摘要 以 一亮氨酸(L—Leu)为手性源 ，经酯化和缩合等步骤制备手性单体 (NALL)，以该单体为手性识别基 团，在交联剂N，N-亚甲基双丙烯酰胺和引发剂偶氮二异丁腈的作用下，与^L异丙基丙烯酰胺 (NIPAM)以 不同的质量比发生自由基共聚，制备了一系列新型手性温敏水凝胶P(NIPAM—CO—NALL)，其结构经红外光谱 确证．相比于PNIPAM水凝胶，疏水性单体NALL的引入使P(NIPAM—CO—NALL)凝胶的温敏性下降．以 D，一苯丙氨酸为模型药物对P(NIPAM—CO—NALL)凝胶的手性识别和拆分性能进行研究，结果表明，手性温 敏凝胶对D型对映体具有选择吸附性，且吸附量随着手性单体含量的增加而增加；提高温度 (40℃)有利于 手性温敏凝胶对D，L．苯丙氨酸的手性识别和拆分．P(NIPAM—CO—NALL)凝胶在重复使用后依然具有手性识 别性能，但其吸附量随着使用次数的增加而下降，3次重复使用后吸附量下降到原来的27．6％． 关键词 温敏凝胶；N-异丙基丙烯酰胺；L一亮氨酸；手性识别 中图分类号 0632；0647 文献标志码 A 手性药物拆分是当今医药行业的研究热点 ¨J，尤其是对高性能手性拆分材料的研究非常重要， 如手性固定相 (CSPs)E4-61、手性膜 卜及手性分子印记聚合物 “等．这些材料主要通过其结构中的 氨基酸、蛋白质、手性冠醚及环糊精等手性基团或手性高聚物和手性空穴等对底物进行识别，从而具 有手性拆分功能 ¨．其中氨基酸类手性材料应用最为广泛，这是因为，氨基酸及其衍生物不仅具有廉 价易得、易于制备及性质稳定等优点，而且该类化合物具有结构多样性，可与底物形成 7r一7r电子作用、 氢键和疏水作用等多种分子间作用，有利于材料对多种底物进行识别和拆分，从而使该类手性材料具 有一定通用性 ” ． 智能材料是一种可对环境变化，如温度、pH值、电磁场强度和离子浓度等产生响应的新型材料， 其中对温度响应性材料的研究最多．聚Ⅳ一异丙基丙烯酰胺凝胶 (PNIPAM)是典型的温敏材料，其临界 溶解温度 (LCST)约为32℃．当外界温度低于LCST时，PNIPAM分子链发生溶胀而伸展，显示亲水 性；当温度高于LCST时，分子链发生脱水作用而急剧收缩，表现出憎水性并且体积减小 ¨．这一特 性使PNIPAM在生物医药领域备受关注 ．近年来，PNIPAM在手性分离方面的应用也 日益增多， 但通常与色谱或膜分离技术相结合 ，而以凝胶形式应用于手性分离还十分少见．目前仅有 Daisuke等 制备的手性PNIPAM凝胶可用于拆分手性二茂铁配合物以及 Deng等 制备的带有手 性螺旋共聚物的PNIPAM凝胶可用于拆分氨基酸，因此这一领域的研究尚在起步阶段． 将氨基酸作为手性识别基团引入PNIPAM凝胶中有望合成一种新型温敏型手性拆分材料．本文以 一 亮氨酸(L—Leu)为手性源，合成手性功能单体Ⅳ一乙酰基一￡一亮氨酸 甲酯(NALL)，并将其引入PNIPAM 凝胶结构中，制备了兼具温敏性和手性识别功能的P(NIPAM—CO-NALL)凝胶，并对其温敏性和手性识 别和拆分性能进行研究，旨在为新型手性拆分材料的开发提供新的思路． 收稿 日期：2013-07—31． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号51