环己醇脱氢过程Cu%2fZrO-%2c2-催化剂制备和反应性能研究.pdfVIP

摘 要 环己酮是一种重要的精细化工原料，是合成己内酰胺、己二酸以及一些药物的 关键性中间体，同时由于环己酮具有极好的溶解性和低挥发性，还可用作油漆、硝 化纤维等的溶剂，用途十分广泛，是石油化工和精细化工领域的一种重要产品。由 环己醇制备环己酮一般有两种方法，一是在用铬酸催化氧化环己醇制得环己酮，二 是采用催化脱氢法将环己醇转化为环己酮，由于采用环己醇脱氢法制备环己酮的工 艺过程副反应少，操作容易，收率高，比较安全，因此，工业生产中采用脱氢法比 较广泛。其技术的关键是开发高效、经济的环己醇脱氢催化剂。 本文采用氧化锆为载体，铜为活性组分。以硝酸铜、氧氯化锆为原料配制一定 浓度溶液，以氢氧化钠溶液为沉淀剂，利用共沉淀法，制备出了用于环己醇脱氢的 新型Cu/ZrO 催化剂。在此基础上，系统考察了催化剂制备条件对环己醇脱氢反应活 2 性的影响。通过正交试验设计与单因素实验相结合确定了较优的催化剂制备条件为 锆铜原子比为2，锆盐共沉淀初始浓度为0.2mol.L-1 ，共沉淀终点pH 值为 12.5，沉 淀物焙烧温度为500℃,焙烧时间为5h。在优化条件下制得的催化剂在高压反应釜中 240℃条件下用于环己醇脱氢，环己酮产品收率达76%，选择性近100%。 对环己醇脱氢催化剂进行了反应工艺条件的试验，考察了反应温度和反应时间 及原料组成对产物收率及选择性的影响。对新型催化剂与工业上应用的 DH 型环己 021 醇脱氢催化剂在实验室相同条件下进行了比较，新型铜系催化剂在环己酮产品收率 和选择性上要优于工业催化剂。同时结合TG、TPR、BET、XRD、SEM 等催化剂表征手 段，对两种催化剂结构进行了表征比较。 关键词：环己醇;脱氢;环己酮;Cu/ZrO2 ;催化剂 I Abstract Cyclohexanone is a basilic fine chemical material, which is used as the key intermediate for synthesis of caprolactam, adipic acid and some other kinds of pharmaceuticals. Besides, cyclohexanone is also widely used as the solvent of oil paint, nitrocellulose and so on, because of its admirable property of diffluence and low volatility. It plays an important role in the fine chemical and petrochemical industries. There are two methods to make cyclohexanone from cyclohexanol. Frist, chromic acid catalytic oxygenizes cyclohexanol to create cyclohexanone. Second,use the way of catalytic dehydrogenation to transform cyclohexanol to cyclohexanone .The process of catalytic dehydrogenation for cyclohexanol to cyclohexanone has many advantages such as fewer side reaction, easier operation, higher yie