结构化乳液的理论、制备与应用Ⅲ.结构化纳米乳液.pdfVIP

高 分 子 通 报 2010年 1月 结构化乳液的理论、制备与应用Ⅲ．结构化纳米乳液 白 玮 ，沈 青 (1．东华大学高分子材料与工程 系；2．东华大学纤维材料改性 国家重点实验室，上海 200051) 摘要 ：对乳液的结构化研究近来 的进展进行了综述 ，涉及到普通乳液、微乳液和纳米乳液 的结构、制备、性 能及应用 。其中，对连续相结构化乳液的叙述包含了溶致型液晶作为乳液连续相、热致型液 晶作为乳液连续相 以及凝胶连续相乳液三个方面，而在对其应用方面的介绍中，提及 了嵌段共聚物作为连续相 的实例和制备单分 散乳液的一些技术 。本文对微乳液和纳米乳液 的介绍则主要分为结构、特征、形成机理、制备方法、应用、聚合 工艺及机理等方面。 关键词 ：乳液 ；结构化 ；微乳液 ；纳米乳液 ；制备 ；应用 1 结构化纳米乳液 纳米乳液 (Nanoemulsions)是一种液相以液滴形式分散于第二相的胶体分散体系。非热力学稳定体 系 ，呈透明或半透 明状 ，粒度尺寸在 5O～200nm 之 间，也被称为 miniemulsions，ultrafineemulsions 等 。 在纳米尺度内的液滴大小乳状液，即纳米乳液 ，是一个越来越受到理论和实际运用关注的主题 。尽 管明确的应用 已在制药、化妆 品、农药和其它领域被报道 ，但应用的不利条件还是存在 ，由于奥斯特瓦尔 德成熟而造成的有限稳定 。而使用高不溶性油脂 ，如硅酮油 ，是一种很有前景的方法 。纳米乳液制备的 优化方法一将投入应用 ，会被十分需要。一些优化方法描述 ：通过相性能的研究(相关低能量乳化方法)， 有选择性的变化参数 (优化关于组成和制备的变数)，以及实验设计 (这需要一定量的实验)。结果表明， 如果系统关于组成成分进行优化 ，编写变量 (成分添加 ，搅拌或冷却速度)一般不影响最后纳米乳液的性 能。 1．1 纳米乳液的特点 由于粒径很小 ，油水两相密度差造成的乳液分层现象消失 。微乳液聚合 中乳化剂含量高，通常大于 1O％，单体与乳化剂比则小于 1；同时微乳液 固含量较低 ，通常小于 1O％，限制 了其工业化应用。纳米乳 液不能 自发形成，它们 的性质和稳定性主要依赖于制备方法 、原料的加序和乳化过程中产生 的相态变化。 相对于微乳液而言，它们形成所需的表面活性剂浓度要低得多，并不是超低 IFT体系：仅能产生一个动 力稳定的界面膜来使内相与外相分开 。纳米乳液在热力学上是不稳定的，但能够表现出很强 的动力稳定 性。实际上，分散相的粒径很小 ，消除了由于密度差所造成的分相过程。另一方面，乳液滴粒径越小(所 具有的界面能越高)，越有利于奥 氏熟化的发生 ，通过这个机理 ，小液滴中的流体就能够转移到大液滴 中， 最终导致乳液的粗化。 尽管纳米乳液与传统乳液相 比具有无可 比拟 的优势。但是，直到最近几年相关研究才得到广泛开 展。这是因为 ：(1)制备纳米乳液需要专门的技术手段。例如 ，高压均质 、超声波等一些仪器设备 (如微射 流均质机)到最近几年才得到广泛应用。个人护理品和化妆品领域 ，纳米乳液 的制备生产相 当昂贵 ，昂贵 基金项 目：高等学校学科创新引智计划资助 (No．11l一2—04) 作者简介：白玮 ，女，上海人 ，东华大学材料学院高分子材料与工程系 2007级本科生 ； 通讯联系人 ：sqing@dhu．edu．cn． 第 1期 高 分 子 通 报 的设备和高浓度乳化剂的应用都成为限制该技术发展的瓶颈；(2)对纳米乳液生产机理缺乏足够的认识 ， 对表面活性剂和助表面活性剂 的作用都不甚了解 ；(3)在纳米乳液制备过程中，对相关界面化学 的知识缺 乏认识 。例如 ，当时大多数化学家还不能认识到转相乳化 (PIT)这个概念如何有效地应用到制备小粒径 的乳液当中去 ；(4)对纳米乳液 的不稳定问题，如奥 氏熟化 的机理缺乏认识 ；对可以协同用来克服奥氏熟 化 的一些因素不甚了解等等。 随着高压均质机作为一种新型手段的到来，纳米乳液的制造成本将不断降低 以至最终接近传统乳 液 。同时消费者对纳米乳液类新型产品的认知和接受程度也在不断提高。 1．2 纳米乳化的概念和机理 乳化乳液的制备需要油、水、表面活性剂和能量 。纳米乳液乳化的