可见光响应型掺碘TiO2纳米粒子制备与表征.pdfVIP

可见光响应型掺碘TiO纳米粒子的制备与表征 2 摘 要 自1972 年Fujishima 和Honda 报道可在TiO2 电极上将水光解 成H 和O 后 Carey 等在1976 年成功地将TiO 用于光催化降解水 2 2 2 中有机物 因此 TiO2 光催化技术受到世界各国环境能源研究者的强 烈关注 TiO2 本身又具有良好的化学稳定性 抗磨损性 耐光蚀 低成本和无毒等特性 因而被广泛的用来光解水 杀菌 太阳能敏 化电池的制备等 然而由于锐钛型 TiO2 是宽禁带半导体 Eg 3.2eV 只能响应短波长的紫外线部分 387nm 约占太阳能的 8 而太阳光谱中占绝大多数的可见光部分 能量约占 45 则 未能有效利用 因此 通过修饰使得TiO2 响应长波长的可见光部分 高效地利用自然能源─太阳能来解决环境能源问题成为 TiO2 光催化 领域的一大热点 而在过去光催化技术蓬勃发展的 30 年里 世界上 绝大多数研究者主要通过过渡金属掺杂 氢还原 TiO2 而引入更多的 3 [11] 氧空位生成 Ti 与其它半导体复合 等来改性 TiO2 虽然掺 V Cr 等也有较好的可见光响应特性 但是掺杂过渡金属会导致 TiO2 的 热稳定性下降 载流子的复合中心增多 或者需要昂贵的离子注入 设备 因氧空位的电位为 0.75 1.18ev 在最低导带底的下面 故引 入氧空位后光激发电子能级低于产氢的还原电位 因为H /H O 的电 2 2 位非常接近 TiO2 的最低导带底 导致激发电子定域化而体相离域 电子减少 光催化性能提高不明显 而与CdS 复合的TiO2 则会因价 带上空穴与CdS 发生反应而发生光蚀 产生二次污染 由此可见 通过掺杂等修饰后 理想的 TiO2 应具备 可明 显吸收可见光 其最低导带底 杂质能级应该与未掺杂 TiO2 一样或 应高于H /H O 的电位以保证光还原反应 禁带中杂质能级应有效的 2 2 与 TiO2 的电位的导带价带重叠以保证光生载流子在其生命周期内有 效输送到表面活性中心 加速载流子分离 提高光催化性能 在2001 R . Asahi 等人在以上三个条件假设下 通过完全势线性缀加平面波 模型分别计算了 C N F P S 取代锐钛型 TiO2 中晶格氧时的态 密度后发现 N 由于其2p 轨道和 O 的2p 轨道杂化使得禁带宽度减 小 从而最有效 从而掀开了可见光响应型非金属掺杂 TiO2 光催化 剂的先河 此后 一些课题组报道了各种非金属掺杂的 TiO2 尽管他们 没有报道掺F 二氧化钛 共掺Cl 与Br 的二氧化钛可见光响应特性 但在UV 区域的响应大大增强 掺杂N S C 等的二氧化钛均表现 出喜人的可见关响应特性 意义非同寻常 同时 也有些研究人员 报道了碘掺杂的多层纳米碳管 ZnTe CdTe 等 Kuhn 指出 碘是 一种很有前景的 n 型掺杂剂 据我们所知 目前尚无人报道碘掺杂 二氧化钛及其可见光响应特性 本论文叙述了 可见光响应型纳米 I-TiO2 的合成 材料性质的表征 光催化活性的