气相色谱保留指数通用数据库的研究(三)不同柱温模式下保留指数的相互转换.pdfVIP

研究报告 气相色谱 保 留指数 通用数据 库的研 究 三（）不同柱温模式下保留指数的相互转换 陈 士 平 张偶 嘉 捷 王 龙 星 张爬乐 沣 （中国科学院大连化学物理研究所 大连 116012） 提要 由于升温模式(To,r)、色谱柱和操作参数(A,Tb,）的差别，使得TR不同而影响IT的可比性，其影响的 大小随恒温保留指数RI的温度系数的增加而增加。同时，由于T与n偏离了线性关系，采用保留温度线性插 值方法计算ITP，方法本身就在一定程度上会使ITP的可比性差，即使恒温RI的温度系数为零，ITP也会随GC条 件而改变。根据恒温与线性程升的保留值方程建立的各种柱温模式下的保留指数相互转换方法能准确快速地 预测不同柱温模式下的保留指数，以此来建立通用数据库以适应不同的分析条件的需要，特别是从2种升温模 式出发预测其它柱温模式下的保留值能更方便地对复杂样品的分离条件进行优化。 关键词 气相色谱法，保留指数，通用数据库，柱温模式 1 前言 2理论和计算方法 柱温是影响保留指数(RI)的主要操作参数，但 在一个数据库中不可能包括各种柱温模式以适应实 在恒温条件下，溶质的保留与柱温的关系为： 际样品分析的需要，因而建立各种柱温模式下RI 可相互转换的数据库对气相色谱定性及分析方法的 其中 为相比，k是容量因子，T是绝对温度，S/R 发展都具有十分重要的意义。在恒温条件下，An- 和 H/R是两个热力学函数。 toine型双曲线方程很好地描述了RI与柱温的关 在线性程序升温下保留温度满足下列积分方 系，实际上在不太宽的温度范围内都可以近似地作 程： 为直线关系处理而不至于带来明显的误差。程序升 温技术尤其是线性程序升温技术应用广泛，几乎在 KovdtsRI提出的同时就开展了大量的研究工作， 其中vendenDool和Kratz定义的保留温度线性方 其中r为升温速率；To,TR分别为初始温度和保留 温度；tM(T)是死时间，它与柱尺寸、柱前后压力和柱 法应用较为普遍。但是程序升温保留指数ITP几乎与 温有关，对于空心毛细管柱，可表示为[6： 所有操作参数有关而缺乏共用性。因而，有大量工作 利用特征温度把IT转化到恒温下，但结果的适用性 和可靠性都比较差。Sun[]就有关ItP作了全面总结； 其中A是与柱尺寸和柱前后压力有关的常数，Tb是 Guan[2]利用数据库中2个恒温下的RI及实际分析 载气的沸点。 条件下正构烷烃在相应温度下的保留值来预测与实 这样，测定一个温度下的tM(T)就可计算出A 际分析条件相符的ITP；徐铸德[3]则根据2种程升模 值。将式 3（）代入式 2（）并整理为： 式下的ITP来计算恒温下的RI。这些方法无疑都具 有重要意义。本文则是从建立通用RI数据库的目 的出发[4,5]，利用任意2种柱温模式下的保留指数计 算其它柱温模式下的保留指数，同时讨论了ITP的可 从式 4（）可以看出，除相比 和载气种类 (Tb)以外的 比性 问题 。 操作参数对保留温度与升温速率的影响是等价的。 本文收稿日期:1996年1月10日，修回日期:1996年5月 15日 当A和Tb确定后，由式 1（）和 4（）在任意2个柱温 ITP，其影响的大小随恒温保留指数RI的温度系数 模式下产生的方程组求出 S/R和 H/R，就可进