环氧丙烷合成工艺技术进展87765.pdfVIP

石 油 化 工 ·( · 年第 卷第 期 AB*021=B;C1.D*B1=E2D2FG ## (! ’ !!!!!!!!! ! ! 进展与述评 ! !!!!!!!! 环氧丙烷合成工艺技术进展 陈 超 美 （中国石油化工股份有限公司 科技开发部，北京 ） !#$ ［摘要］介绍了两种环氧丙烷生产工艺：氯醇法工艺和共氧化法工艺，分析了其各自的特点，对氯醇法的反应工艺和精 馏工艺优化的新技术进行了描述；对以过氧化氢和氧气为丙烯环氧化氧源的新工艺的研究进展进行了评述；介绍了几 种合成环氧丙烷的新型反应器技术：膜催化反应器技术、电化学反应器技术和熔盐反应器技术。 ［关键词］环氧丙烷；氯醇化；共氧化；钛硅分子筛催化剂；熔盐反应；膜反应器；反应精馏；电化学合成 ［文章编号］ （ ） ［中图分类号］ ［文献标识码］ !%!’’##’%(%) *+##(,#- . 环氧丙烷是丙烯衍生物中产量仅次于聚丙烯和 等步骤。根据皂化所用碱的不同，可以分为以石灰， 丙烯腈的第 大品种。其最大工业用途是生产聚醚 （ ）为皂化原料的传统方法和以电解液为皂 ( 152= # 多元醇，进而制备聚氨酯；还可通过水合反应制备丙 化原料的改良方法。 二醇。环氧丙烷的主要生产方法有两种：氯醇法和 氯醇化反应在无内部构件的鼓泡塔式或湍流管 共氧化法。氯醇法工艺是传统的环氧丙烷工业生产 式反应器中进行，反应压力为常压或接近常压，温度 路线，生产始于 世纪 年代；共氧化法工艺主要 为’!$ ，丙烯的转化率达到$/，氯气基本完 # ( 包括 年工业化的异丁烷共氧化法工艺和 全转化。副产物有盐酸、二氯丙烷、二氯二异丙醚和 !$-$ !$// 年工业化的乙苯共氧化法工艺。随着专业化生产经 少量的其它杂质，以丙烯计的氯丙醇收率为 营的不断推进，环氧丙烷的生产和技术开始集中，装 $(,-。氯醇化反应器设计的关键是防止气态丙烯 置设计大型化，例如，美国.012 公司的异丁烷共 和气态氯直接接触，控制生成物氯丙醇的质量分数 氧化装置最大规模已达 ／，乙苯共氧化法装 不大于’ !)，减少二氯丙烷的生成。另一方 ))#345 置规模达 ／； 公司的氯醇法装置规模达 面，必须保证氯完全转化，否则会造成氯丙醇收率损 #)345678 ［］ 到 ／。以 公司的共氧化生产技术和以 失，并且氯与丙烯混合还会引起爆炸# 。 -’345 .9:7 678 公司的氯醇法与氯碱装置组合的技术控制了 在皂化反应中，氯丙醇在碱的作用下脱除氯化 全世界环氧丙烷的技术、生产和市场，预期在今后相 氢，生成环氧丙烷。皂化反应在钢制的塔式反应器 ［］ 中进行，上部