碱金属卤化物的F心能带`晶格能`标准熵的拓扑研究.pdfVIP

23 卷5 期 结 构 化 学 （JIEGOU HUAXUE ） Vol. 23, No. 5 2004. 5 Chinese J. Struct. Chem. 556~559 碱金属卤化物的F 心能带、晶格能、标准熵的拓扑研究 冯长君 （徐州师范大学化学系，徐州 22 1116） 基于Kier 的点价 （ v t δ）及量子数 （如n ）定义新的原子点价( δ), 并在邻接矩阵基础上 i i i 建构连接性指数(m 1 F) 。用其中 F 分别与20 种碱金属卤化物的F 心能带[E(F)] 、晶格能(U)、标 准熵(Sm θ)关联，它们的相关系数(R)依次为0.9922 、0.9972、0.9918。符合Mihalic 等人提出的 建模要求(R0.99) 。结果表明，mF 将在化合物的 QSPR/QSAR 研究中成为具有广泛、良好相 关性的结构参数。 关键词：原子点价，连接性指数，碱金属，卤化物，F 心能带，晶格能，标准熵 1998 年，Nobel 化学奖授予提出密度泛函理 论的Walter Kohn 及计算化学的John Pople[1]，这 1 理论与方法 就宣告 “化学仅是实验科学”的终结，以及“实 验与形式理论同为化学的两大支柱”的时代已经 分子拓扑学是图论、结构化学、计算机科学 来临。因此，徐光宪院士在 “结构化学”上撰文 及统计学相互交叉的一门新兴学科。它把数学上 中将“分子结构及其和性能的定量关系”列为21 图的拓扑性质与化学的分子结构图对应起来，目 世纪化学的 “四个世纪难题”之一[2],成为结构化 的是寻找分子结构图的拓扑不变量，将一个抽象 学乃至整个化学的主要研究内容之一。根据化学 的化学结构图转化为数学上的一个没有量纲的 的一条基本规律“结构决定性能，性能反映结 数(谓之拓扑指数) ，从而实现分子结构的拓扑指 构”，因此，结构与其性能之间必然存在密切的 数表示及建立与性能的定量关系。1947 年美国 相关关系。目前多是定性地描述这种关系，未能 Wiener[9] 的开创性工作引发了分子拓扑学的迅速 予以定量推断。究其原因是抽象的分子结构未能 发展，迄今已有200 余种拓扑指数问世，展现出 实现数值化表征。对此，虽然量子化学已取得世 这一领域方兴未艾的景象。其中应用较为广泛的 [10] [11] 人瞩目的成就，但计算方法过于复杂，只适用于 是由Randic 提出、Kier