离子液体介入的均苯三甲酸氧钒催化氧化异丁香酚制香草醛.pdfVIP

第31卷 第8期 应 用 化 学 V01．31Iss．8 2014年 8月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Aug．2014 离子液体介入的均苯三 甲酸氧钒催化 氧化异丁香酚制香草醛 黄红梅 肖 毅 杨晰雅。 边文欢。 尹笃林 毛丽秋 (。石化新材料与资源精细利用国家地方联合工程实验室； 化学生物学及中药分析教育部重点实验室，湖南师范大学化学化工学院 长沙410081) 摘 要 合成了系列均苯三甲酸氧钒配合物催化剂，并进行 了FT—IR、紫外一可见漫反射光谱 (DRUV-Vis)及 TG表征。系统考察了催化剂、不同种类的离子液体助剂、离子液体用量和反应时间等因素对异丁香酚氧化制 备香草醛的影响。结果表明，n(VO )：n(BTC(均苯三甲酸根))=1：1时制备的催化剂 VO(BTC)一1性能较 佳。以vo(BTC)一1为催化剂、氯化 1一十二烷基_3一甲基咪唑([C：mim]C1)为助剂、丙酮为介质，当 (异丁香 酚)：n(H2O2)：p([C，mim]C1)=1：2：0．O1时20℃反应 24h，异丁香酚可转化完全，香草醛收率达到 87．2％。基于离子液体介入的催化剂光谱特征及反应结果，推测[C：mim]Cl／VO(BTC)一1与H：O：形成了高效 的氧化反应体系从而有利于异丁香酚的温和转化。 关键词 均苯三甲酸氧钒，香草醛，催化氧化 ，离子液体，异丁香酚 中图分类号：0643．3；0625．4 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2014)08-0952-06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2014．30510 香草醛(香兰素)是重要的广谱香料，多用于食品、香料等行业，年需求量高达 15000吨…。作为重 要的香料、医药 中间体 ，香草醛还可用于左旋多巴、藜芦醛 J、香兰素丙二醇缩醛 和 白茅烯 (imperanene) 等精细化学品的合成。香草醛的制备 目前以基于石化资源的愈创木酚法 占主导，随着 石化资源的日益匮乏，以来 自生物质资源且易于获得的异丁香酚等为原料生产香草醛将具有越来越重 要的地位…。经异丁香酚制得的天然级香草醛香气纯真、品位较高，但由于异丁香酚分子 内含有活性双 键及酚羟基，易发生环氧化、重排、水合及深度氧化等副反应，产率较低。Alvarez等_5以负载型 Phi (OAc)为氧化剂、微波辐射下进行异丁香酚转化，香草醛收率最高可达43％。Drago等 以co(1I)配 合物催化分子氧氧化异丁香酚，室温反应24h，香草醛收率为50％。最近，Gusevskaya等 在8O℃用 一 BuNVO催化H：O氧化异丁香酚，香草醛产率为50％。 钒是常见氧化催化剂的重要组分，可利用绿色氧化剂HO实现温和条件下的选择氧化 。离子 液体作为新型绿色介质或催化剂，在有机合成等领域已得到广泛研究 H ，但迄今尚未见离子液体介 入的钒催化异丁香酚氧化高效制备香草醛的报道。由于含羧酸根的钒配合物有利于活性双键氧化得到 醛¨，本文首次合成了均苯三甲酸氧钒系列配合物，系统研究了温和条件下离子液体助剂调控的异丁 香酚HO氧化。在最优条件下香草醛收率高达87．2％。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 异丁香酚，96．0％；H2O：水溶液，50％；五氧化二钒和其余试剂均为分析纯。Avatar一370型FT-IR光 谱仪(美国Nicolet公司)，KBr压片；安捷伦6890型气相色谱仪 (美国Agilent公司)，HP-5毛细管柱， (b0．32mm×30m，FID；Saturn2100型气相色谱一质谱联用仪(美国Varian公司)；STA449C型热重分析 仪(德国Netzch公司)，空气气氛，升温速率为 10~C／min；UV．3310型紫外．可见漫反射仪 (Et本 日立公 2013—10—14收稿 ，2014-O1—10修回，2014-03—11接受 国家自然科学基金 20805014)、湖南省教育厅科学研究基金(11C08