脱臭馏出物中植物甾醇的回收和精制.pdfVIP

第2 卷 第2 期 过 程 工 程 学 报 Vol.2 No.2 2 0 0 2 年 4 月 The Chinese Journal of Process Engineering Apr. 20 02 脱臭馏出物中植物甾醇的回收和精制 许文林, 王雅琼, 鲁 萍 (扬州大学化学化工系，江苏 扬州225002) 摘 要：以脱臭馏出物为原料，采用甲醇酯化、结晶分离、溶剂重结晶净化精制工艺，对回收和 精制植物甾醇的过程进行了研究. 实验结果表明，应用该工艺从油脂脱臭馏出物中提取的植物甾醇 含量大于95%，过程总收率达80% 以上，为从脱臭馏出物中提取植物甾醇的工业化生产提供了技 术依据. 关键词：脱臭馏出物；植物甾醇；回收精制 中图分类号：TQ645 文献标识码：A 文章编号：1009–606X(2002)02–0167–04 1 前 言 近几十年来，由于美国、欧洲和日本等国家对植物甾醇在医药中应用的理论和技术上的突破， 使甾醇的开发研究进入了最盛时期，世界精制混合植物甾醇的年产量已超过千余吨[1,2]. 我国也早 在 70 年代就研制出了以牙周宁为代表的植物甾醇药品(有效含量为 60%). 中科院上海有机所和上 海生物工程中心以主要含谷甾醇的植物甾醇为原料，经微生物发酵转换制备甾体药物的中间体雄 甾 1,4–二烯–3, 17–二酮(ADD)和雄甾–4–烯–3,7–二酮(4AD) 已获成功. 通过微生物降解脱掉植物甾 醇的侧链可将其转化为ADD 和4AD ，从ADD 和4AD 开始可合成几乎所有的甾体药物，此外植 [3] 物甾醇在日用化工、纺织以及动物生长剂方面也有广泛的用途，因此，植物甾醇用途极为广泛 . 植物甾醇主要来源于植物油精炼下脚料，特别是脱臭馏出物(又名 DD 油)[4–6]. 在油脂脱胶、 脱酸、脱色、脱臭等精炼过程中，不皂化物进入油脚、皂脚、脱色白土、脱臭馏出物等副产物中. 脱臭馏出物因植物油的品种不同，其混合植物甾醇中所含的甾醇种类和含量也不同. 混合植物甾 醇中随侧链基团不同，种类繁多，结构复杂. 在制油脱臭馏出物中提取得到的混合植物甾醇中主 要含有β–谷甾醇、豆甾醇、菜油甾醇及菜子甾醇等. 其中以β–谷甾醇、豆甾醇为主要成份，约占 60% 以上. 豆油中还有微量的β–谷甾醇的异构体γ–谷甾醇等. 虽然从脱臭馏出物中提取甾醇的方法各异，但其原理一般是基于原料组成的化学性质、物理 性质方面的差异进行分离与提纯. 目前主要的生产和研究的分离与提纯方法有： (1) 溶剂结晶法[4] ，是实验研究植物甾醇分离提纯的主要方法，该法操作步骤多，溶剂用量大， 回收困难，甾醇的收率低，因此目前还难以工业化. (2) 络合法[4] ，是将脱臭馏出物进行皂化、酸分解、萃取、络合反应、分离络合物和络合物分 解制得甾醇粗品. 该工艺溶剂回收困难，生产成本高，仍处于实验研究阶段. [4] o (3) 干式皂化法 ，是将脱臭馏出物用熟石灰或生石灰在60~90 C 皂化，然后用机器粉碎膏状 物，经溶剂萃取、浓缩得到粗甾醇，再经过洗涤去杂、脱水得到精甾醇. 该法原料的利用效率、 产品的纯度和收率低，改善其工艺条件以提高收率和纯度的研究工作仍在进行之中. (4) 分子蒸馏法[4] ，为目前主要的工业生产方法，工艺流程是首先将脱臭馏出物酯化，然后进 行洗涤，减压脱除低碳醇. 通过蒸馏回收易挥发组份脂肪酸酯，残液进行分子蒸馏回收维生素E. 收稿日期：2001–06–14, 修回日期：2001–10–14 基金项目：江苏省教委自然科学基金(编号：99KJB50007); 江苏省“青蓝工程”跨世纪学术