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* * §2.5 同素异构性 一、同素异构性 注:1) 金属元素中,有37个元素具有同素异构性, 如 Mn,Ti,Co,Sn等。 指有些元素在温度或压力等因素发生变化时,晶体结构发生变化的一种特性。 2)元素符号前用不同希腊字母α、β、γ…表示不同的同素异构体。 如 α铁 3)本节仅简单介绍由温度变化引起的同素异构体。 3、当 1394℃T1583 ℃,体心立方结构,称为δ-Fe。 二、铁的同素异构转变 1、当T912℃时,体心立方结 构,称为α-Fe; 2、当912℃T1394 ℃时,面心立方结构,称为γ-Fe; 发生同素异构转变时,原子间距和原子体积都有一突变。 T1=912℃ T2=1394 ℃ T3=1583℃ 三、锡的同素异构转变 1、当T13.2℃时, 金刚石结构,称为α-Sn或灰锡; 2、当T13.2℃时, 体心四方结构,称为β-Sn或白锡。 “锡疫”:由于两者比容的巨大差别,白锡转变为灰锡时,体积会膨胀26.2%,会产生很大的应变能,使灰锡开裂,形成灰色粉末。 §2.6 合金相的分类 一、合金相 相的概念 单相合金:由一种相组成的合金称为单相合金。 多相合金:由几种相组成的合金称为多相合金。 当金属元素与其他金属元素或者非金属元素组成合金时,会形成一个,两个,或者更多的相,统称为合金相。 合金中结构相同,成分和性能均一的组成部分。 二、合金性质的影响因素 1.与组成合金的各个相的性质有关。 2.与各个相在合金中的数量,形状,分布有关。 三、合金相的分类 1. 一次固溶体(简称固溶体) 当合金相的晶体结构保持溶剂组元的晶体结构时,称为一次固溶体或端际固溶体,简称固溶体。 按合金组成及原子相互作用的不同分为一次固溶体和中间相。 分类: a) 按溶质原子在溶剂晶体结构中的位置分为 置换固溶体 间隙固溶体 置换固溶体:溶质原子取代了溶剂原子在晶体结构中的位置。 间隙固溶体:溶质原子位于溶剂晶体结构的间隙。 b) 按溶质原子在固溶体中的分布规律分为 随机固溶体(无序固溶体) 有序固溶体(超点阵或超结构) 2. 中间相 除了一次固溶体以外的所有各相都属于中间相。 分类: 2)电子相 1)价化合物 3)尺寸因素化合物 化合物中的所有原子接受或给出价电子,使是s,p轨道完全填满或完全空着。 平均电子浓度相同的相具有相同的晶体结构。 组成化合物的元素的相对原子体积决定所形成的结构。 注意: 不同的合金相之间无严格分界线,有些相同时具有几种相的特征。 (a)随机置换固溶体 (b)有序置换固溶体 (c)随机间隙固溶体 (d)固溶体中的溶质丛聚 §2.7 置换固溶体 一、置换固溶体 特点: 1)仍保持溶剂组元的晶体结构; 2)点阵常数有变化; 3)形成置换固溶体时,溶解度要看不同的元素。 溶质原子融入溶剂中形成固溶体时,溶质原子占据溶剂点阵的阵点,或者说溶质原子置换了溶剂点阵的部分溶剂原子,称为置换固溶体。 二、 影响置换固溶体溶解度的因素 1.原子尺寸因素 原子尺寸相差越小,越易形成置换固溶体,且溶解度越大。 △r=(rA-rB)/rA 当△r15%时,有利于大量互溶。 2.晶体结构因素 结构相同,溶解度大,有可能形成无限固溶体。 3.电负性因素 电负性差越小,越易形成固溶体,溶解度越大。 4.电子浓度因素 电子浓度e/a越大,溶解度越小。e/a有一极限值,与溶剂晶体结构有关。一价面心立方金属为1.36,一价体心立方金属为1.48。 §2.8 间隙固溶体 一、 间隙固溶体 影响因素:原子半径和溶剂结构 1.金属中,一般形成间隙固溶体的溶质元素是原子半径小于1?的非金属元素,如H, B, C,N,O等; 当溶质原子足够小时,可以填充溶剂结构的间隙,形成间隙固溶体。 二、 特性分析 2.两个特点,点阵常数增加和溶解度都很小; 面心立方结构中,r八面体间隙=0.414R, γ-Fe,r=0.053nm,Wc=8.9%,WN=10.3%,最大固溶度时, Wc=8.9%, WN=10.3%。 体心立方结构中,空隙更多,尺寸更小,最大固溶度比 面心立方小得多。α-Fe,r四面体间隙=0.291R=0.036nm,r八面体间隙=0.155R=0.019nm,C或N却溶于八面体间隙,因为体心立方结构的弹性各向异性大,局部畸变更容易。 由于尺寸因素不利,C或N在α-Fe中的最
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