限制几何构型催化剂研究及应用进展.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PE硼胱HE~ⅡCALTECHNoLOGY ·525· 限制几何构型催化剂研究及应用进展 胡建军，陈 伟，刘东兵，郑 刚 (北京化工研究院聚烯烃工程研究所，北京100013) f [摘要】(综述了限制几何构型催化剂的研究和开发进展。介绍了催化剂的特性、催化剂的合成、催化剂的结构与催化 性能之间的关系、助催化剂体系以及限制几何构型催化剂的烯烃聚合物。J [关键词]限制几何构型催化剂；ConstrainedGeometry Catalyst；CG-C；聚乙烯；聚烯烃 [中图分类号]TQ426【文献标识码】A 此外，CGC还可引发乙烯和位阻型亚乙烯基脂肪族 1980年Sinn和Kaminsky¨o首次发现了三甲基 或芳香族单体的共聚，它是为数不多的能够高效催 铝的水合物一甲基铝氧烷(MAO)作为助催化剂可 以使茂金属钛／锆化合物以高活性催化烯烃聚合。 化在聚乙烯中引入苯乙烯Mo的几类催化剂之一。 然而，传统的单活性位点茂金属催化剂在应用于烯 与双环戊二烯类茂金属催化剂相比，CGC对MAO oC时 烃聚合过程中，得到的聚合物相对分子质量较大、分 的稳定性显著提高，可以在反应温度高达160 布较窄。虽然使聚合物的物理性能尤其是机械性能 使用而保持稳定，通常得到高相对分子质量的聚合 得到提高，但树脂成型加工却变得困难。需要通过 对树脂改性，添加助剂，甚至改进加工设备和工艺来 的三元共聚物(EPDM)。 加以解决。Dow化学和Exxon公司开发的“限制几 2限制几何构型催化剂的合成 何构型催化剂口’3o(CGC)”使得到的聚合物具有长 支链化(LCB)、窄相对分子质量分布的特点，因而 限制几何构型催化剂的合成分两大步，即配体 兼具优良的加工性能和物理机械性能。为此，Dow 的合成及配体与金属络合。 化学公司形成了从CGC催化剂制备到烯烃聚合的 2．1配体的合成 一整套独特的Insite技术。这一领域的研究越来越 得到广泛的关注。 。 基环戊二烯CpMe。)出发，第一步经脱质子后与二 Cp+C1 1 限制几何构型催化剂及其特性 引入硅桥基，然后再与胺反应引入胺基。但这一路 线第一步反应收率低，有副产物Me：SiCp’2生 Okuda【41在1990年合成了类似的钛配合物。 Dow化学公司在1991年首先公布了CGC的专 Cp+C1。 成¨2’”j，需纯化才能得到Me2Si 2．2配体与金属络合制备催化剂 利∞J，之后Dow化学和Exxon公司相继发布了该类 催化剂用于烯烃聚合的一系列专利∞柚1。这类催化 配体与金属络合是制备限制几何构型催化剂的 关键步骤。以典型的CGC化合物为例，用脱质子法 剂(金属配合物)的结构通式见文献”J。